Влияние - соседняя группа
Cтраница 1
Влияние соседней группы определяется не только природой функциональной группы и типом реакции, но и стереохимией соседней группы. В изотактическом полимере соседние функциональные группы расположены наиболее благоприятно с точки зрения их взаимодействия друг с другом и образования промежуточного циклического ангидрида. [1]
Поскольку влияние соседней группы является своего рода внутренней 8к2 - реакцией, осуществлению ее должно особенно благоприятствовать линейное переходное состояние. В циклогексановых системах оба заместителя должны быть аксиальны. [2]
Вследствие влияния соседних групп на реакционный центр может меняться и характер образующихся продуктов. [3]
Такое влияние соседней группы Уинстайн назвал анхимерным содействием, а Ингольд - синарпгепгическим ускорением. Последний термин применим главным образом к а-электронным системам типа фенониевой ( II), в то время как первый имеет общее применение. [4]
Особым типом влияния соседних групп являются трансану-лярные реакции ( 4.17, в), удивительно легко протекающие при благоприятных геометрических предпосылках. Такие предпосылки имеются, например, в десятизвенных кольцах, где положения 1 и 6 сильно сближены. Кроме того, говоря о влиянии соседних групп, следует упомянуть о неклассических карбкатионах, кратко затрагиваемых в разд. [5]
В концентрированной щелочи влияние соседней группы подавляется: ионы OHQ атакуют С-Вг - связь по механизму SN2, образуя молочную кислоту с обращением конфигурации. [6]
В работе [11] обсуждается влияние соседних групп. Большинство примеров относится к иоииым реакциям, радикальные реакции коротко рассмотрены на стр. [7]
Диспропорционирование может ускоряться под влиянием соседних групп. Такое ускорение реакции объясняют участием сул ьфиновой группы и образованием в качестве интермедиата 1 2-дитиан - 1 1 -диоксида. [8]
Диспропорционирование может ускоряться под влиянием соседних групп. Такое ускорение реакции объясняют участием сульфиновой группы и образованием в качестве интермедиата 1 2-дитиан - 1 1-диок-сида. [9]
Повышение скорости реакции под влиянием соседней группы, известное под названием анхимерное ускорение, проявляется главным образом тогда, когда возможно промежуточное замыкание 5 - п 6-членных циклов. Такой эффект имеет место и в низкомолекулярных бифункциональных соединениях, например сложных эфнрах янтарной кислоты. Известны также отрицательные эффекты соседней группы. Пониженные скорости реакции и менее чем 100 % - ная степень превращения наблюдаются в некоторых случаях вследствие электростатического отталкивания между химическим агентом п реагирующей функциональной группой, когда оба они имеют одинаковый заряд. [10]
Явление ускорения реакций под влиянием соседних групп называют синартетическим ( или анхимерным) ускорением. Скорости рацемизации и обмена кислорода в кислой среде у изоборнеола и борнеола также различаются в 230 тыс. раз. [11]
 |
Кинетические параметры термолиза пероксиэфиров в растворителях. [12] |
Гетеролйз пероксидной связи под влиянием антибатно действующих соседних групп сопровождается миграцией углеводородного радикала от атома углерода к атому кислорода. [13]
В заключение отметим, что влияния соседних групп проявляются не только в реакциях, рассмотренных в данной главе, но и при реакциях всех других типов. [14]
Как будет показано ниже, влияние соседних групп в некоторых случаях может быть использовано для определения продолжительности жизни промежуточных соединений. [15]
Страницы: 1 2 3 4