Cтраница 4
НТ в реакциях горячих атомов водорода идет без каких-либо пространственных ограничений: выход НТ оказывается просто пропорциональным числу атомов водорода в молекуле. С - Н, когда сказывается влияние соседних групп атомов. [46]
Если, однако, в р-положении алкилгалогенида находится атом серы или в у-ноложении - атом кислорода, то это приводит к некоторому повышению скорости реакции. Очевидно, в обоих случаях имеют дело с влиянием соседних групп, проявляющемся в смещении электронов к галогену не вдоль цепи, а прямо к реакционному центру путем образования цикла. При этом больший по размеру атом серы достигает реакционный центр уже из - положения без существенного напряжения цикла, что к случае кислорода становится возможным лишь тогда, когда он находится в положении. [47]
Под влиянием ароматического кольца частоты поглощения связей С О всех соединений несколько смещены в длинноволновую область по сравнению с алифатическими карбонильными соединениями. Частоты характеристических полос поглощения карбонильных групп этих соединений в результате влияния соседних групп не совпадают, что позволяет количественно анализировать бензальдегид, аце-тофенон и бензальацетофенон при их совместном присутствии в растворе. Но полосы частично налагаются, и при вычислении концентрации по оптическим плотностям в максимумах полос необходимо вводить поправочные коэффициенты. [48]