Структура - полисахарид
Cтраница 3
С точки зрения биологии значительный интерес представляет трехмерная структура полисахаридов, которая определяется конформацией кольцевых систем и вращением относительно простых связей в нециклических частях молекул. Принципиально структуру полисахаридов можно определить путем измерения констант связи и ЯЭО, хотя здесь могут возникнуть существенные трудности при оценке биологического соответствия определяемых структур. Связывание полисахаридов с липидами и протеинами, а также характер упаковки их в клеточные мембраны, по-видимому, оказывает сильное влияние на их пространственную структуру, так что измерения, проводимые в изолированных полисахаридах, даже при условии, что они проводятся в водной среде, не обязательно должны давать реальное представление об интактной структуре. Но с другой стороны, такие измерения, по-видимому, дают наилучшее представление о структуре полисахаридов. [31]
Реакции гидролиза в структурном анализе полимеров часто комбинируют с другими методами. Так, для установления структуры полисахаридов обычно применяют методы ферментативного и кислотного гидролиза, аце-толиз, меркаптолиз, пиролиз и периодатиое расщепление. Окислительную деструкцию озоном широко применяют для анализа макромолекул, содержащих в цепи двойные связи. [32]
Реакции гидролиза в структурном анализе полимеров часто комбинируют с другими методами. Так, для установления структуры полисахаридов обычно применяют методы ферментативного и кислотного гидролиза, аце-толиз, меркаптолиз, пиролиз и периодатное расщепление. Окислительную деструкцию озоном широко применяют для анализа макромолекул, содержащих в цепи двойные связи. [33]
ФГ по сравнению с кислотным гидролизом действует на полисахариды более селективно, благодаря чему удается выделить фрагменты молекул, сохраняющие ответвления и кислотолабиль-ные связи. Поэтому ФГ широко используют при выяснении структур полисахаридов. [34]
В соответствии с содержанием уроновых кислот Гликуроногликаны можно разделить на три основные группы: I -гликуронаны - гулуроно маннуронаны, II - гликаногликуронаны-глика-ногалактуронаны, III - Гликуроногликаны - сульфированные глюкуро-ногликаны бурых водорослей, глюкурономаннаны, гликуроноксиланы и гликуроногалактаны. Несомненно, что по мере выяснения структуры новых полисахаридов, возможно появление еще нескольких групп. [35]
 |
Водородные связи между парами гетероциклов аденин-тимин и гуанин-цитозин. [36] |
Большое значение эти связи имеют в структуре полисахаридов. Например, механическая прочность целлюлозы и ее нерастворимость в воде обусловлены наличием между соседними полимерными цепями большого числа прочных водородных связей, образованных гидроксигруппами, которых имеется по три на каждое мономерное звено, и атомами кислорода соседних цепей как донорами неподелен-ной пары электронов. [37]
Тем не менее мы постараемся оценить их информативность именно с этой точки зрения. А рассмотрев важнейшие структурные методы, обсудим сегодняшние возможности установления структуры полисахаридов в целом. [38]
Вследствие того, что полисахариды разнообразны по своей природе, при анализе отдельных представителей этого класса полимеров многие применяемые методики расщепления приходится видоизменять. В этой главе рассмотрены методы расщепления применительно к наиболее распространенным типам структур полисахаридов. [39]
Как отмечалось выше, простые эфиры обычно более летучи, чем соответствующие спирты. Это свойство оказывается исключительно ценным при анализе смесей Сахаров, получаемых при установлении структуры полисахаридов. [40]
Изолированные исследователями из клеток полисахариды, как правило, не являются нативными, поэтому структура многих из них точно не определена. В последнее время часто используют понятия: первичная, вторичная, третичная и четвертичная структуры полисахаридов. [41]
Как отмечалось выше, простые эфиры обычно более летучи, чем соответствующие спирты. Это свойство оказывается исключительно ценным при анализе смесей Сахаров, получаемых при уста новлении структуры полисахаридов. [42]
Необходимо подчеркнуть, что субстратная специфичность поли-сахаридаз изучена недостаточно, несмотря на огромное значение этой проблемы. Однако в тех случаях, когда она известна, применение ферментов дает исключительно ценные сведения о структуре полисахаридов. Так, например, если полисахарид полностью расщепляется Р - амилазрй, не содержащей примесей других ферментов, то это свидетельствует, что это линейный а-1 4-глюкан. [43]
В идеальном случае ферментативный гидролиз полисахаридов следует проводить ферментами высокой степени чистоты, специфичность которых установлена по их действию на производные гликозидов и на олиго - или полисахариды с точно известной структурой. Эти условия были реализованы при исследовании ферментативного гидролиза гликогена, амилозы, амилопектина и некоторых родственных им по структуре полисахаридов. Расщепление полисахарида специфическим ферментом может указать на присутствие в нем связи ( или связей), для которой этот фермент специфичен. [44]
Хорошо известно, что с помощью какого-либо одного физического метода невозможно решить все сложные вопросы, связанные с морфологией, тонкой структурой и конформацией полимерных цепей. Для решения этих вопросов необходимо использовать разнообразные методы, наибольшее значение среди которых имеет инфракрасная спектроскопия в поляризованном свете. При исследовании структуры полисахаридов в первую очередь следует применить химические методы, а после получения определенных сведений о структуре цепи можно использовать другие методы. Если образцы ориентированные, то опытный исследователь почти всегда начнет с - рентгеноструктурного анализа, а затем применит инфракрасную спектроскопию в поляризованном свете. С помощью этих двух методов обычно можно получить информацию, достаточную для того, чтобы сделать выводы о пространственной структуре исследуемого полимера. Рентгенографические исследования позволяют определить период идентичности волокна и выбрать наиболее вероятную конформацию цепи кристаллического полимера. Дальнейшие сведения можно получить с помощью инфракрасной спектроскопии в поляризованном свете; этот метод оказывает неоценимую помощь при выяснении характера межмолекулярных водородных связей в кристаллических полисахаридах. [45]
Страницы: 1 2 3 4