Cтраница 2
Мы предполагаем, что структуры реагентов хорошо известны, включая формы МО валентных оболочек. Та же самая структурная теория дает нам возможность предсказать структуры образующихся аддуктов. Для процесса замещения требуется утратить другую электрофильную или нуклеофильную группу, В то время как этот процесс по существу является процессом, микроскопически обратным присоединению, требование утраты именно другой группы обусловливает стереохимию всего процесса. [16]
Наряду с изучением влияния структуры реагентов на направление процесса при изучении механизма реакции очень важную информацию получают, исследуя влияние пространственного строения реагентов на скорости и отношения образующихся продуктов, а также из стереохимического строения продуктов. [17]
Наряду с изучением влияния структуры реагентов на направление процесса при определении механизма реакции очень важную информацию получают, исследуя влияние пространственного строения реагентов на скорости и соотношения образующихся продуктов, а также стереохимическое строение продуктов. Изучение стереохимии процесса является непременным условием детального описания механизма реакции. С примерами использования стереохимических данных для установления механизма реакции мы будем неоднократно встречаться далее. [18]
При изменении условий реакции или структуры реагентов потенциальный барьер на пути реакции может возрасти или уменьшиться. Уравнение Аррениуса позволяет определить фактор вероятности ( предэкс-понеит А), учитывающий какая доля молекул, с достаточной для преодоления потенциального барьера энергией ( Е), перейдет в состояние активного комплекса. Если в определенных условиях реакция протекает только по одному пути, это значит, что энергия активации этого процесса меньше, чем для других направлений. При близких энергиях активации реакция протекает по нескольким направлениям. [19]
Причины, лежащие в основе влияния структуры реагентов на скорость реакции, проще всего проследить на примере SN-реакций. Самой медленной стадией при 5лг1 - реакциях является образование карбо-ниевого иона. Таким образом, структура переходного состояния для этой реакции представляет нечто среднее между структурой исходного соединения и структурой карбониевого иона. [20]
Восстановительная способность значительно варьирует в зависимости от структуры реагента. BH и mpem - бутиламинборан ( CH3) 3CNH2 - ВН3 восстанавливают только 2 моля этого соединения. [21]
Температура реакции Дильса-Альдера очень сильно зависит от структуры реагентов. [22]
Зная механизмы реакций присоединения, легко предсказать влияние структуры реагентов на их реакционную способность. [23]
Кресге и Коппл [31] предположили, что при изменении структуры реагентов может меняться расстояние между минимумами энергетических термов НА - - В и А - - НВ. [24]
Ниже мы предложим способ исследования некоторых параметров, изменяющихся при изменении структуры реагента в растворе. [25]
Эти представления позволяют установить количественную зависимость между скоростью химической реакции, структурой реагентов и свойствами среды, в которой проходит реакция. Они дают наибольшие предсказательные возможности. [26]
ЛЯ в ходе активации системы являются важнейшими величинами, зависимость которых от структуры реагентов А и В и природы растворителя позволяет сделать заключение о составе и контурах переходного состояния, а также о тех изменениях, которые происходят с реагентами в переходном состоянии, и об активационном механизме химической реакции. [27]
Обычно подобные зависимости встречаются в тех реакционных сериях, когда изменения в структуре реагентов не затрагивают их реакционные центры. [28]
Особый интерес представляют такие случаи, когда присутствие второй ФАГ обеспечивает переход одной структуры реагента при комплексообразовании в другую или удлинение цепи сопряженных двойных связей. В таких случаях значительно возрастает контрастность и чувствительность реакций нового реагента. [29]
Полученные результаты интерпретированы в рамках квантовомеханической теории кинетики реакций переноса наряда на основе расчетов структуры реагентов. Сделан выводв что значения Еа преимущественно определяются эффектом реорганизации растворителя. Для соединений о изопропильной группой заметный вклад в Ед вносит эффект внутриотруктурной реорганизации реагентов. Исследовано влияние параметров межмолекулярного отталкивания реагентов на величину КИЭ. [30]