Структура - реагент
Cтраница 3
Имеются доказательства того, что реакция может протекать по любому из этих трех механизмов в зависимости от структуры реагентов. [31]
Если илиды типа Ph3P CHR вступают в реакцию Виттига в протонных растворителях, то в зависимости от структуры реагентов и условий реакции с приведенным выше механизмом может конкурировать другой путь реакции. [32]
 |
Схематическое изображение возможных переходных состояний для реакций Дильса - Альдера бутадиена с этиленом. [33] |
О приближенном геометрическом строении переходных состояний этих двух типов ( рис. 8.20) можно судить на основании структур реагентов и продуктов. В линейном переходном состоянии 2р - АО одного атома диенофила перекрывается с 2р - АО концевого атома диена. В циклическом переходном состоянии диено-фил должен расположиться над диеном так, чтобы обе его 2р - АО могли перекрываться с концевыми атомами диена. На рис. 8.20 АО изображены в виде обычных 2р - АО. В действительности геометрия атомов и гибридизация их АО ча - етично изменены, так что АО имеют примесь s - AO. Однако это не должно существенно сказываться на топологии перекрывания, изображенной на рисунке. [34]
Верное предсказание зависимости реакционной способности органической молекулы от ее строения, объяснение всех изменений в составе продуктов при варьировании структуры реагентов являются важными критериями правильности предложенного механизма реакции. [35]
Оба приведенных механизма, по сути дела, не имеют строгих доказательств и основаны лишь на общих сведениях о структуре реагентов и о качественных данных активности серии катализаторов, содержащих атомы или ионы металлов, по отношению к изоцианатам и спиртам различного строения. [36]
Этот порядок является лишь приближенным, так как он зави сит не только от природы металла, но и от структуры реагента и условий реакции. [37]
Второй механизм, экстракции подобен ионообменной сорбции на анионитах, но представляет большие возможности для разделения элементов за счет изменения структуры реагента и подбора органического растворителя, а также обеспечивает более высокую производительность процесса. [38]
В этом случае классическими агентами являются хлориды фосфора ( РСЦ и PCls); в зависимости от условий реакции и от структуры реагента получают либо одно, либо другое хлорпро-изводное, либо их смесь. [39]
Уравнения (5.13) и (5.14) могут быть преобразованы аналогичным образом путем введения оператора бк для того, чтобы учесть влияние изменений в структуре реагентов. [40]
Реакционная способность электрофилов и нуклеофи-лов может быть весьма различна, а их способность имитировать в реальных реакциях поведение карбкатиопов или карбанионов весьма сильно зависит и от структуры реагента, и от типа реакции, в которой оп участвуот, и от природы конкретного партнера, и, разумеется, от условий проведения реакции. С другой стороны, далеко не все формально правильные комбинации электрофил-нуклеофил могут соответствовать реальным реакциям. В то же время мы но должны забывать о реально существующих типах реагентов, которые могли бы послужить их эквивалентами, и о реальных реакциях, в которых такие реагенты могут участвовать. Посмотрим теперь на характерных примерах, как можно спланировать реальную сборку углерод-углеродной связи. [41]
Руководящим принципом для установления геометрии атомов, непосредственно участвующих в образовании переходного состояния при адсорбции, является то, что эта структура должна быть промежуточной между структурами реагентов и продуктов элементарной реакции. Геометрия должна быть такова, чтобы процессы разрыва и образования связей были по возможности согласованными. Следует предположить, что должно существовать определенное геометрическое расположение поверхностных орбиталей, которые связаны с одним атомом или группой из двух или более атомов на поверхности. [42]
Развитие теории химических реакций в полярной жидкости тесно связано с развитием квантовой химии, теории ион-ионного и ион-дипольного взаимодействий, теории полярных жидкостей и требует детального знания структуры реагентов. В настоящее время возможны лишь ориентировочные оценочные расчеты параметров ионных реакций. [43]
Линейные зависимости между изменениями стандартных потенциалов, стандартных энтальпий и стандартных энтропии реакции или активации встречаются довольно часто, особенно в тех случаях, когда изменения в структуре реагента существенно не затрагивают реакционный центр. Пропорциональность любых двух величин б Д, б ДЯ или б ТАЗ требует взаимной пропорциональности всех трех; исключение представляет случай равенства двух любых величин, так как при этом третья величина неизбежно будет равна нулю. [44]
Координация реагентов А и В с металлом может быть как простым донорно-акцепторным ( т.е. кислотно-основным) взаимодействием, так и процессом, в котором происходят глубокие изменения в структуре реагентов, например, разрыв связей. [45]
Страницы: 1 2 3 4