Cтраница 4
Принцип линейности свободных энергий основан на линейной корреляции логарифма константы скорости ( или константы равновесия) одной реакции с соответствующими константами других реакций, отличающихся от первой однотипными изменениями структуры реагентов или условиями проведения. [46]
![]() |
Потенциальные кривые начального ( 1 и конечного ( 2 состояний для реакций электронного переноса, не сопровождающихся изменением структуры иона. [47] |
Развитие теории химических реакций в полярной жидкости тесно связано с развитием квантовой химии, теории ион - ионного и ион - дипольного взаимодействий, теории полярных жидкостей и требует детального знания структуры реагентов. [48]
Сравнив константы диссоциации, коэффициенты распределения и растворимость обоих изомеров - 1-нитрозонафтола - 2 и 2-нитрозона-фтола - 1, - Дирсен [572] пришел к выводу, что, несмотря на подобие структур реагентов, хелаты, образованные первым изомером, должны быть более устойчивыми. [49]
В последнее время широко обсуждались вопросы передачи влияния заместителей, нелинейных уравнений линейности свободной энергии, зависимости влияния заместителей от природы растворителей, соотношений энтальпия-энтропия, а также нарушений линейности из-за изменений в механизме реакции, вызванных перестройкой структуры реагента. [50]