Cтраница 2
Эти общие собственные функции шести зт-электронов, отвечающие различным граничным структурам, по квантовомеханическим причинам зависят друг от друга таким образом, что пять из них определяют все остальные. В качестве пяти независимых общих собственных функций лучше всего выбрать функции, соответствующие обеим формулам Кекуле и трем формулам Дьюара. [16]
Это значит, что при низких напряженностях поля сдвиг веса граничных структур протона чрезвычайно мал. [17]
ИК спектры указывают на значительный вклад биполярной структуры (2.665) в резонанс граничных структур. [18]
Помимо двух иммониевых структур при рассмотрении мезомерии необходимо учитывать также и карбениевую граничную структуру. [19]
Гофман реакция 278, 305, 306, 308 Грамицидин С 440 Граничные структуры 103 Гриньяра ( магнийорганические) соединения 96, 156, 209, 288, 332 ел. [20]
В основном состоянии молекулы в данном случае в равной мере представлены все граничные структуры. Связи между отдельными углеродными атомами кольца всюду имеют одинаковую длину, энергия делокализации составляет 2 45 / 3 - 45 ккал / моль. Такое симметричное распределение заряда невозможно в анионе пиррола ввиду наличия гетероатома. Анион пиррола находится в таком же отношении к аниону циклопентадиенила, как пиридин к бензолу. [21]
В результате последующей атаки хлорид-ионом мезомерного карбокатиона 1 в соответствии с двумя его граничными структурами получаются два изомерны: продукта. [22]
Реальная энергия молекулы, конечно, не зависит от фиктивных, значений энергии каких-либо граничных структур. [23]
В образовавшемся катионе положительный заряд делокали-зован между атомами азота и углерода с преобладанием вклада иммониевой граничной структуры по сравнению с карбение-вой, поэтому данный катион является слабым С-электрофилом. В щелочной среде феноксид-анйон атакуется гидроксиметилами-ном или метилендиамином. [24]
Однако расчеты, проведенные в работе [182], показывают, что этого небольшого увеличения протонных граничных структур оказывается достаточно для осуществления структурной диффузии в направлении поля; это и проявляется в водных растворах кислот в виде аномально большой проводимости протонов. [25]
Положение равновесия определяется тем, что образующемуся кар-боксилат-аниону могут быть приписаны две равноценные по энергии граничные структуры. В соответствии с этим обе связи С-О имеют также одинаковую длину. Монокарбоновые кислоты поэтому являются более сильными кислотами, чем спирты, при диссоциации которых не проявляется такой благоприятствующий фактор, как делокализация отрицательного заряда. [26]
Выигрыш энергии за счет мезомерии тем больше, чем более сходны длины связей и энергии граничных структур, а также чем больше таких структур можно изобразить. [27]
Эта разность энергии ( 33 ккал) представляет собой выигрыш энергии, которым сопровождается переход кетонной граничной структуры в не поддающееся описанию формулой мезомерное состояние, лежащее между обеими граничными формулами. [28]
Валентные структуры молекулы, отличающиеся только расположением электронов ( но не ядер), называются граничными структурами. [29]
Аналогично тому как уже было показано при рассмотрении этилена по второму приближенному способу, к названным выше граничным структурам бензола присоединяются возбужденные структуры с антипараллельными спинами11, а также в особенности структуры с полярным распределением зарядов в молекуле. Наконец, все это дополняется смешанными граничными структурами, возникающими в результате комбинации обеих возможностей. Впрочем, вероятность появления отдельных граничных формул очень различна - уже в первом приближенном способе мы видели, что для основного состояния молекулы бензола существенное значение имеют прежде всего две формулы Кекуле и три формулы Дьюара. [30]