Cтраница 4
Поэтому жета-замещенне в галогенбеизолах сильно дезактивировано по сравнению с бензолом. Граничные структуры для замещения в орто - и пара-положения также дестабилизированы по сравнению с бензолом электростатическим взаимодействием диполя углерод-галоген с карбокатнонным центром. [46]
Граничная структура 2 бутадиена отображает большие величины свободных валентностей концевых атомов углерода, тогда как граничные формулы 3 - 6 указывают, что я-электронная плотность на всех атомах углерода одинакова. Граничные структуры 2 и 3 акролеина позволяют понять, что наибольшая л-электронная плотность сосредоточена на атоме кислорода, а наименьшая - на положительно заряженном атоме углерода. Граничные формулы бензола 1 и 2 называются структурами Кекуле. [47]
Граничные структуры являются лишь условными способами: изображения, не отвечая действительному состоянию молекулы; последнее лежит между изображенными с помощью граничных структур фиктивными крайними положениями. Приписываемые граничным структурам энергии следует также считать лишь абстракциями. Передаваемый граничными формулами смысл - отображение распределения электронов: путем ограничивания - подчеркивают с помощью двухсторонней стрелки - -, которую ни в коем случае нельзя путать со стрелками, изображающими равновесие. Не следует также стирать границу между мезомерией и таутомерией как особым типом равновесия: при таутомерии реально сосуществуют разные молекулы, легко1 переходящие друг в друга. При таком переходе перемещаются уже не только электроны, но также и ионы ( чаще всего протоны), В случае таутомерии в принципе всегда можно доказать существование отдельных форм, часто даже уловить их в йиде индивидуальных веществ ( десмотропия), между которыми имеются количественные отношения, выражаемые законом действия масс. Особый вид таутомерии, при которой перегруппировываются лишь электроны ( электронная, или валентная, таутомерия), будет кратко рассмотрен в разд. [48]
Если в молекуле пирона действительно имеется тенденция к выравниванию ( ср. Тиле) различных граничных структур с созданием промежуточного состояния, то такое мезомерное состояние должно быть обеднено энергией по сравнению с состоянием, зафиксированным в граничных формулах. [49]
Процесс структурной диффузии заключается в следующем. Когда избыточный протон находится в граничной структуре ( как показано на нижней части 2 рис. 146), все три водородные связи, образуемые группировкой Н3О, имеют высоко симметричную потенциальную функцию с двумя минимумами. [50]