Граничная структура

Cтраница 3

Можно сказать, что концепция мезомерии - резонанса является способом моделирования реального электронного строения молекул с помощью граничных структур. [31]

Впоследствии это представление было модифицировано; влияние растворителя объяснили сдвигом мезомерного состояния амидной группы в сторону одной из граничных структур. Этот эксперимент был проведен и подтвержден в лаборатории К. Дже-расси, хотя при этом было выдвинуто иное объяснение - с позиций ( ZE) - изомеризации. [32]

При этом в зависимости от природы соответствующего соединения в мезо-мерном гибриде будет больше вес той или иной из граничных структур. Наличие в ИК-спектрах большинства исследованных соединений полосы карбонильной группы позволяет сделать вывод, что им в основном соответствует хиноноксимная структура с координацией атома металла и карбонильной группы. Отсутствие этой полосы в спектре ( С6Н6) 3РЬ - про-изводного в кристалле для о о - дибромнитрозофенола, по-видимому, указывает на нитрозофенольную структуру, вероятно, с координацией атома металла как с нитрозогруппой, так и с галогеном в о-положении. [33]

Обратимся поэтому ко второму приближенному способу, при котором учитываются и такие, особенно важные для химического поведения, граничные структуры. [34]

Для образующихся в случае фенола о-комплексов о - и п-замещения наряду с приведенными выше структурами можно изобразить еще и другие граничные структуры, в которых положительный заряд дополнительно делокализуется с участием гидроксильной группы. [35]

Разумеется, по количеству образующихся при озонолизе глиоксаля и метилглиоксаля нельзя судить о доле участия в резонансе той или иной граничной структуре, так как оно определяется другими факторами и прежде всего стабильностью соответствующих переходных состояний. [36]

Граничные структуры являются лишь условными способами: изображения, не отвечая действительному состоянию молекулы; последнее лежит между изображенными с помощью граничных структур фиктивными крайними положениями. Приписываемые граничным структурам энергии следует также считать лишь абстракциями. Передаваемый граничными формулами смысл - отображение распределения электронов: путем ограничивания - подчеркивают с помощью двухсторонней стрелки - -, которую ни в коем случае нельзя путать со стрелками, изображающими равновесие. Не следует также стирать границу между мезомерией и таутомерией как особым типом равновесия: при таутомерии реально сосуществуют разные молекулы, легко1 переходящие друг в друга. При таком переходе перемещаются уже не только электроны, но также и ионы ( чаще всего протоны), В случае таутомерии в принципе всегда можно доказать существование отдельных форм, часто даже уловить их в йиде индивидуальных веществ ( десмотропия), между которыми имеются количественные отношения, выражаемые законом действия масс. Особый вид таутомерии, при которой перегруппировываются лишь электроны ( электронная, или валентная, таутомерия), будет кратко рассмотрен в разд. [37]

Величина 1 / vo, обратная туннельной частоте, есть мера степени достижения стационарного состояния, во всяком случае, переход между граничными структурами протона должен произойти несколько раз. Таким образом, если величина VQ сравнима с временем жизни т водородных связей, то стационарного состояния уже не существует. [38]

В случае о-комплекса II бензрльное кольцо не может принять электронную пару азота ( нет сопряжения) и в соответствии с этим нельзя построить граничную структуру с положительным зарядом на атоме азота. [39]

Кривые изменения потенциальной энергии при электрофильном замещении в различные положения. [40]

В случае а-комплекса II бензольное кольцо не может принять электронную пару азота ( нет сопряжения) и в соответствии с этим нельзя построить граничную структуру с положительным зарядом на атоме азота. [41]

Несмотря на то что активации подвергается все ядро гетероциклической молекулы, наибольшее влияние электронная пара гетероатома оказывает при замещении в а-положение ( по-сосед-ству с гетероатомом), что видно из рассмотрения граничных структур о-комплексов, образующихся при электрофильном замещении: при замещении в а-положение делокализация положительного заряда может осуществиться по трем атомам, а при замещении в - положение - только по двум. [42]

Для молекулы окрашенного хсоединения принимают форму с положительным зарядом на центральном атоме углерода или форму с хи-ноидной структурой в одном из ароматических Kctieu, но чаще всего считают истинное строение красителя промежуточным между двумя этими крайними или граничными структурами. [43]

Поскольку ионизацию водорода в СН3 - группе можно представить себе трижды ( для каждого из Н - атомовСН3 - группы), на классическое основное состояние налагаются три ионных сверхсопряженных, вес которых должен приводить к большему понижению энергии, чем это возможно для групп R - СН2 и R2CH, где можно написать соответственно лишь две или одну сверхсопряженную граничную структуру. [44]

Поэтому мета-замещение в галогенбензолах сильно дезакгиви - ровано по сравнению с бензолом. Граничные структуры для за-мещения в орто - и лора-положения также дестабилизированы по сравнению с бензолом электростатическим взаимодействием диполя углерод-галоген с карбокатионным центром. [45]

Страницы: 1 2 3 4