Cтраница 3
При расчете молекулы по методу валентных структур исходят из собственных функций fA фв... Их определяют вариационным методом, находя минимальное значение энергии молекулы. Разность между истинной энергией молекулы и энергией наиболее устойчивой предельной структуры называют энергией резонанса. Эта величина не может быть найдена непосредственно из эксперимента, так как предельные структуры в действительности не существуют, но ее можно с некоторыми допущениями рассчитать на основании данных о теплотах гидрирования и горения. [31]
Не существует также и вклада валентных структур в реальное состояние молекул. Единственные физические силы, действующие между атомами в молекуле, это электростатические силы притяжения и отталкивания между ядрами и электронами, что обусловливает своеобразный волновой характер движения электронов, описанный выше. Несмотря на то, что предельные структуры не реализуются в действительности, они полезны в виде расчетного приближения, а также как графический способ описания молекул и изображения некоторых форм распределения электронов в молекуле. [32]
При расчете молекулы по методу валентных структур исходят из собственных функций v фв... Их определяют вариационным методом, находя минимальное значение энергии молекулы. Разность между истинной энергией молекулы и энергией наиболее устойчивой предельной структуры называют энергией резонанса. Эта величина не может быть найдена непосредственно из эксперимента, так как предельные структуры в действительности не существуют, но ее можно с некоторыми допущениями рассчитать на основании данных о теплотах гидрирования и горения. [33]
Наиболее стабильные молекулы можно описать одной-един-ственной валентной структурой, и, следовательно, должен существовать способ отобразить ее одной-единственной волновой функцией метода валентных схем. Однако чтобы сделать это, необходимо ввести в теорию химической связи два новых понятия. [34]
При расчете энергии молекулы по методу валентных структур ( электронных пар) вычисляют собственные функции фдфв отдельных структур. При суперпозиции этих функций с учетом относительного значения каждой структуры получают приближенную собственную функцию молекулы в ее основном состоянии. [35]
Ленард-Джонс указал, что энергия резонанса валентных структур должна вычисляться как разность действительной энергии молекулы и энергии, отвечающей классической структурной формуле, при одних и тех же положениях атомных ядер. С С должны быть растянуты а связи С-С сжаты до расстояния между атомами С в молекуле бензола, прежде чем сравнивать ее энергию с энергией молекулы бензола. [36]
Совсем недавно начали изучать реакции изомеризации различных валентных структур производных бензола. [37]
Следует помнить, что многочисленность эквивалентных наиболее стабильных валентных структур может дать обратный результат ( гл. [38]
Идея квантово-механического резонанса молекул между несколькими валентными структурами была развита примерно семь лет тому назад. [39]
Чем сложнее молекула, тем большее число валентных структур может быть выполнено. Каждая валентная структура молекулы характеризуется волновой функцией ф, позволяющей определить вероятность данной валентной схемы и энергию молекулы в этом состоянии. Выбор валентных структур в основном определяется следующими условиями: валентные структуры должны иметь одинаковое относительное расположение ядер, мало отличаться по энергии, а число неспаренных электронов в каждой структуре должно быть одинаковым. [40]
Если сравнить результаты, полученные по методу валентных структур и по методу молекулярных орбит, то в первом из этих методов в наложении всех мыслимых структур можно видеть некоторое приближение к формуле бензола по Ке-куле и к его осцилляцион-ной гипотезе; второй же способ своим равномерным распределением я-эле-ктронов по всему кольцу напоминает состояние бензола, выражаемое формулой Тиле. Число б характерно для замкнутой группы я-электронов в плоском шестичленном цикле. [41]
Значения в этой графе получены по методу валентных структур с интегралом J, равным 312 ккал моль для цифр над пунктирной линией и 38 кка. [42]
Что означает структура IV с точки зрения обычных валентных структур. [43]
Когда связь с эмпирическим содержанием и значение традиционных валентных структур теряются, то кажется бесцельным развивать дальше метод, уже достаточно громоздкий в своей формулировке. В последующей части книги мы будем иметь дело исключительно с орбитальными теориями. Однако необходимо вновь подчеркнуть, что в пределе, при полном учете структур, теория валентных связей идентична молекулярно-орбиталь-ному приближению с учетом полного набора конфигураций. [44]
Конечно, отсюда не следует, что одна валентная структура может адекватно отражать истинное строение иона. [45]