Валентная структура

Cтраница 4

Считается, хотя и несколько умозрительно, что неполярная валентная структура служит хорошим приближением к реальному мезомерному основному состоянию, а диполярная валентная структура - к реальному высокополярному мезомерному возбужденному состоянию. Это отражено на приведенных диаграммах. Таким образом, можно предположить, что реальная энергия возбуждения между мезомер-ными основным и возбужденным состояниями ( направленная вверх сплошная стрелка) будет меняться при переходе от одного случая к другому примерно в той же степени, в которой изменяется фиктивная энергия возбуждения ( пунктирная стрелка) между валентными структурами. Если предположить, что геометрия орбиталей и, следовательно, вероятность переходов не сильно изменяются при переходе от одного случая к другому, то электромерная поляризуемость будет приблизительно соответствовать обратной величине энергии возбуждения, а в более грубом приближении - обратной величине фиктивной энергии возбуждения. Остальным данным первой части табл. 13 может быть дано подобное же квантовохимическое подтверждение. Они относятся к карбоксильным соединениям карбонил - X, в которых соответствующие пары валентных структур энергетически менее разделены, чем в только что рассмотренной серии. Поскольку X изменяется от F к ОСН3 и затем к N ( CH3) 2, энергетические уровни сближаются и при X, равном 0 - совпадают. Однако энергия мезомерии велика и при указанном изменении X становится еще больше, поэтому мезомерные состояния будут удаляться друг от друга по энергии, что и показано на диаграммах. [46]

Необходимо принять во внимание поправки, вносимые теорией резонанса валентных структур. Теория химического резонанса в структурных формулах предусматривает все возможные состояния в каждой связи и другие варианты структур. [47]

Предположение, что химическая связь в молекуле СО описывается валентной структурой СО, менее точно, чем предположение, что химическая связь в молекуле СО2 описывается валентной структурой ОСО. [48]

Электронное строение оксианионов непереходных элементов. [49]

В подобных случаях электронные формулы оказываются уже неудовлетворительным средством описания валентных структур оксианионов переходных элементов. [50]

Имеется много молекул и ионов, которые нельзя описать одной валентной структурой, указывающей простые и кратные связи. [51]

Страницы: 1 2 3 4