Полярное влияние - заместитель
Cтраница 1
Полярное влияние заместителей значительно слабее, чем в других реакциях. Например, метильная группа, ускоряющая замещение водорода на бром ( толуол по сравнению с бензолом) в 2420 раз, ускоряет из л-положения бензольного кольца замещение ( CH3) 3Si на бром ( в уксусной кислоте) в 48 8 раза, a ( CH3) 3Sn на иод - всего в 7 5 раза. [1]
Полярное влияние заместителя при центральном углеродном атоме на скорость процессов) Sjv2, в отличие от реакций S i, оказывается довольно сложным: и донорные, и акцепторные заместители увеличивают скорость замещения. [2]
Обсуждается полярное влияние заместителей при центральном углеродном атоме в реакциях нуклеофильного замещения с участием бензилгалогенидов и ос-галогенкетонов. [3]
Для интерпретации полярных влияний заместителей, стерических и резонансных эффектов, роли деформаций и родственных эффектов необходимо знать влияние этих факторов на потенциальные энергии реагирующих веществ, различных возможных переходных состояний и продуктов реакции. Первая трудность заключается в том, что экспериментально определяемая теплота реакции или теплота активации не является прямой мерой искомой потенциальной энергии, поскольку она содержит члены, включающие функции распределения и будет существенно отличаться от потенциальной энергии при любой температуре выше абсолютного нуля, при которой существенны колебательная и вращательная энергии. [4]
Хотя пропорциональность полярного влияния заместителей на скорости гидролиза сложных эфиров не нарушается переменными и довольно значительными пространственными и резонансными эффектами, но это не означает, конечно, что но может быть такого ряда реакций, в котором нарушение пропорциональности все же происходит. Простота уравнения ( 16), вытекающего из сложных величин скорости, однако, весьма замечательна, и уравнение вполне обосновано, несмотря на существование любого такого случая нарушения пропорциональности. [5]
Гаммета, но полярное влияние заместителя проявляется в - 0.4 раза слабее, чем в 2-арилиндандионах - 1 3, что является следствием наличия метиленовой группы. [6]
В случае хлорирования полярное влияние заместителя в органической молекуле играет более важную роль, чем степень резонансной стабилизации образующегося радикала. [7]
Таким образом, полярное влияние заместителя в нуклеофиле ( а равным образов и в уходяде8 группе) может не подчиняться простым корреляционным зависимостям. [8]
Она является мерой полярного влияния заместителей по отношению к атому водорода. [9]
Константа заместителя о является мерой полярного влияния заместителя, и ее значение не зависит от серии реакций. Es - мера пространственного влияния заместителя, и ее значение зависит от исследуемой реакционной серии. Большие значения Es в какой-либо серии реакций указывают на большие стерические влияния в этой серии. [10]
С точки зрения представлений о полярном влиянии заместителей и их способности подавать электронную пару к реакционному центру совершенно невозможно объяснить, почему этильная группа попадает в одну категорию с нитро-группой и галоидами, а фенил - вместе с N - аиетил - и диме-тиламиногруппой. [11]
Очень хорошими модельными соединениями для изучения полярного влияния заместителей являются 4-замещенные хинукле-дпны. [12]
 |
Сравнение констант а /, определенных из химических сдвигов мета-заме-щенных фторбензолов, и констант, полученных другими способами. [13] |
Впервые константы заместителей, являющиеся мерой чисто полярного влияния заместителей на реакционную способность, были получены Таф-том [36] при изучении кислотного и основного гидролизов эфиров. [14]
Как и для других перициклических реакций, полярное влияние заместителей в перегруппировке Кляйзена выражено слабо. Однако при изменении растворителя скорость перегруппировки может меняться более чем в 300 раз. Самым подходящим растворителем является трифторуксусная кислота; в ней реакция идет уже при комнатной температуре. [15]
Страницы: 1 2 3 4