Полярное влияние - заместитель
Cтраница 2
В более общем плане речь идет о полярном влиянии заместителей через любые я-электронные системы при условии отсутствия их полярного сопряжения с реакционным центром или неизменности интенсивности такого сопряжения в процессах реакции или активации. [16]
В рамках ионно-парного механизма возникают существенные трудности и при интерпретации полярного влияния заместителей на скорость - реакций и геометрию переходного состояния. [17]
Задача может быть решена на основании качественных представлений о характере полярных влияний заместителей в бензольном кольце. [18]
Из графика видно, что хлорирование молекулярным хлором сильнее зависит от полярного влияния заместителей, чем нитрование. [19]
Не трудно видеть, что константа диссоциации в значительной степени определяется полярным влиянием заместителя в арильной группе, несущей пара - и мета-заместители; соответствие ее а-константам Гаммета - несомненное. [20]
 |
Константы скоростей второго порядка для серий реакций ( 8 - 1 и ( 8 - 2. [21] |
Данные, приведенные в табл. 21, иллюстрируют коренное различие в полярном влиянии заместителей на скорости реакций в этих двух реакционных сериях. [22]
В случае реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения при насыщенном углеродном атоме качественная картина полярного влияния заместителей на скорость процесса, как правило, довольно ясна, если варьирование полярного эффекта производится в нукдео-филе или уходяцеи группе. [23]
Из рассмотрения данных табл. 2 и 3 можно прийти к заключению, что полярные влияния заместителей в N-метилфосфамидинах передаются как через одно бензольное кольцо, так и через группировку Р - N ( GH3) - качественно однотипно, что следует из того, что корреляция достигается при использовании одного и того же набора констант а. Сравнение величин рх и р2 позволяет оценить количественно меру способности фосфорсодержащей группировки Р - N ( GHg) - передавать полярные влияния заместителей по цепи сопряжения. [24]
В частице I влияние заместителя в основном полярное; в частице II на полярное влияние заместителя накладывается стери-ческий фактор. [25]
Даннли с сотрудниками [57] показал, что при радикальном замещении в ароматическом ядре полярные влияния заместителей также играют роль и что общепринятое правило о-л-ори-ентации в ряде случаев не соблюдается. [26]
 |
Гамметовские константы заместителей. [27] |
Смысл входящих в уравнение (16.7) величин аналогичен описанному выше для уравнения (16.6); о описывает полярное влияние заместителя. При изучении стерических эффектов в уравнение (16.7) вводится аддитивный член. [28]
В этих реакциях наблюдались примерно такие же закономерности, как и при арилировании ароматических растворителей ациларилнитрозаминами: полярное влияние присутствующих заместителей почти не проявлялось. Такое замещение не может быть ни электрофильным, ни нуклеофильным; оно является гемолитическим. [29]
С этим связано наличие изотопного эффекта в бензильной и фенильных сериях и относительно малая чувствительность подобных реакций к полярному влиянию заместителей. В таком случае легко объяснить наблюдаемое влияние заместителей при щелочном расщеплении XCeH4Sn ( CH3) 8 ( см. стр. [30]
Страницы: 1 2 3 4