Cтраница 4
Рассмотрение строения этих двойных полос показало, что в большом числе случаев компонента, соответствующая меньшей частоте в данной паре, является более резкой и часто оттенена в фиолетовую часть спектра, тогда как компонента с большей частотой обладает большей интенсивностью и шириной, причем в некоторых случаях сама имеет дублетную структуру. Такое строение обусловлено, повиди-мому, своеобразным расположением вращательных ветвей полосы. В этом предположении в качестве рабочей гипотезы разности частот были рассмотрены вновь с учетом только одной наименьшей частоты каждой пары. Распределение разностей для выбранных таким образом полос приведено на фиг. [46]
Наличие структуры в первой полосе собственного поглощения бромистых и йодистых соединений щелочных металлов Гильш и Поль [1] приписывали спин-орбитальному расщеплению основного состояния атомов брома и иода и полагали, что только малая разность энергии между компонентами дублета 2Р и 2Р в случае хлористых соединений не позволяет обнаруживать также и у них дублетной структуры. Однако спин-орбитальной связью в атомах галоида может быть обусловлено не более двух максимумов, тогда как первая полоса поглощения, по-видимому, состоит из большего числа компонент. [47]
После обработки тяжелой водой полимеров, содержащих амид-ные группы, в их спектрах появляется дублет вблизи 2480 и 2420 см-1. Дублетная структура v ( ND) - полосы объясняется резонансом Ферми ( см. разд. Относительная интенсивность обеих компонент дублета зависит от структуры полимера. Спектроскопическое определение степени упорядоченности полимеров, содержащих амидные связи, затруднено по сравнению с целлюлозой тем, что структуры в областях, соответствующих колебаниям v ( NH) и v ( ND), различны. В полиамидах дейтерообмен протекает значительно медленнее, чем в целлюлозе из-за меньшей скорости диффузии воды. [48]
При данном значении / квантовое число s может иметь значение 1 / 2 или - 1 / 2, так что / будет иметь два значения, и это соответствует расщеплению уровня энергии в атоме. Дублетная структура линий является прямой иллюстрацией наличия спина электрона. [49]