Индуктивное влияние - заместитель
Cтраница 2
Ход изменения активности катионов объясняется индуктивным влиянием заместителей в них. Чем большее значение имеет положительный индуктивный эффект, тем меньше становится положительный заряд на валентнопенасыщенном атоме углерода катиона и том меньше его реакционная способность. По величине электронной плотности у реакционного центра трет-буталъпъш катион наиболее стабилен и, следовательно, наименее реакционноспособен в ряду алкилкатионов. Высокая стабильность карбкатионов, содержащих фенильные группы в - положении к активному центру, обусловлена эффектом сопряжения. Катионы, стоящие в ряду активности слева от mpem - бутильного, легко вступают как в реакции роста цепи, так и в побочные реакции. Катионы, стоящие в ряду активности справа, слишком медленно реагируют с мономером. В обоих случаях не происходит образования длинных иеразветвяенных цепных молекул. Оптимальное сочетание стабильности и активности катиона ( СН3) 3С оказывается весьма благоприятным для реакции роста цепи. [16]
Следовательно, способность атома кремния передавать индуктивное влияние заместителей на на кислород уменьшается с ростом числа силоксановых связей в молекуле. [17]
 |
Зависимость рК от Ист для дитиокислот фосфора по. [18] |
Например, можно предположить, что чисто индуктивное влияние заместителей А и В таково, что повышение электроотрицательности заместителей ( увеличение Ез) повышает силу кислоты. [19]
Этот ряд свидетельствует о важном значении индуктивного влияния заместителя в 3-положении. [20]
Этот ряд свидетельствует о важном значении индуктивного влияния заместителя в - положении. [21]
Когда мы имеем дело лишь с индуктивным влиянием заместителей, как в случае четвертичных аммониевых групп, то, несмотря на резкое изменение основности красителей, изменения окраски не наблюдается. То же индуктивное влияние заместителя проявляется при вступлении атомов галоидов. Следует отметить, что вступление иитрогрупп и других электроотрицательных заместителей ( CN, СООН) также вызывает углубление окраски подобных красителей, причем их основность понижается. [22]
Таким образом, напрашивается вывод о чисто индуктивном влиянии заместителя, которое убывает с увеличением его расстояния от реакционного центра. [23]
Сопоставление констант диссоциации органических кислот позволяет раскрыть индуктивное влияние заместителей на силу кислот, обусловленную диссоциацией карбоксильной группы. Влияние атома хлора через углеродную цепь на карбоксильную группу усиливает протони-зацию атома водорода этой группы и тем самым увеличивает диссоциацию кислоты. [24]
Для этого ряда соединений химический сдвиг определяется индуктивным влиянием заместителя, которое зависит от его электроотрицательности и заряда. Заместители, проявляющие - 7-эффект, изменяют величину химического сдвига в сторону меньших значений. Вероятно, наибольшим - / - эффектом обладает положительно заряженная диазогруппа, затем нитрогруппа, на атоме азота которой имеется значительный положительный заряд. Поскольку электроотрицательность галогенов снижается в ряду F С1 Вг I, следует ожидать аналогичного уменьшения индуктивного эффекта и соответственного влияния на величину химического сдвига. [25]
Высокая реакционная способность бензилтриметилсилана может быть объяснена индуктивным влиянием заместителя. [26]
Совершенно естественно, что при этом практически исключается индуктивное влияние заместителя в 3 - и З - положении хелатного цикла, осуществляемое в обычных условиях через кислород цикла координирующий водород гидроксильной группы. [27]
Эффект рл - dn - сопряжения способствует передаче индуктивного влияния заместителей по силоксановой цепи. Так, замена в Д4 одной метильной группы на трифторпропильную повышает [26] ( а замена на пропильную понижает [27]) реакционную способность всех силоксановых связей в цикле по отношению к нуклеофильным реагентам. [28]
При этом не исключена возможность, что передача индуктивного влияния заместителя X на VGO не будет изотропной, так как в 0-связывании с аксиальной и экваториальными СО-группами участвуют атомные орбитали металла различных типов симметрии: dz и dxt b2 соответственно. [29]
Это находится в явном противоречии с концепцией только лишь индуктивного влияния заместителя на направление металлирования. [30]
Страницы: 1 2 3 4