Cтраница 2
На рис. 3.33 изображены три типа пространственной конформации криптандов, которые возможны для бициклических структур с двумя атомами азота в голове моста: экзо-экзо, экзо-эндо и эндо-эндо, В растворе, вероятно, все три типа находятся в равновесии в результате взаимопревращения, обусловленного инверсией атомов азота. Однако считается, что в комплексах наиболее предпочтительна та конформация, при которой неподеленные пары электронов атомов азота направлены внутрь молекулы. Фактически результаты рентгеноструктурного анализа кристадлических комплексов показали, что катионы располагаются в пространстве решетки, а криптан-ды находятся в эидо-эидо-конформации. [16]
![]() |
Пространственные конформации криптандов.| Диаэаоициклоалкан с включенным анионом С1 - (, воспроизведено с любезного разрешения American Association for the Advancement of Science. [17] |
На рис. 3.33 изображены три типа пространственной конформации криптандов, которые возможны для бициклических структур с двумя атомами азота в голове моста: экзо-экзо, экзо-эндо и эндо-эндо. В растворе, вероятно, все три типа находятся в равновесии в результате взаимопревращения, обусловленного инверсией атомов азота. Однако считается, что в комплексах наиболее предпочтительна та конформация, при которой неподеленные пары электронов атомов азота направлены внутрь молекулы. Фактически результаты рентгеноструктурного анализа кристаллических комплексов показали, что катионы располагаются в пространстве решетки, а криптан-ды находятся в эидо-эидо-конформации. [18]
Родственную с метаболитами ( 9 - 12) - ( 9 - 15) бициклическую структуру имеют изолаураллен ( 9 - 19) и неолаураллен ( 9 - 20), продуцируемые водорослями L. [19]
При взаимодействии трифторуксусной кислоты, галогенов или галогенсодержащих реагентов с непредельными углеводородами терпенового ряда, имеющими напряженные бициклические структуры, часто образуются продукты присоединения с измененным скелетом молекулы. В некоторых случаях положительный заряд, возникающий на атоме углерода, непосредственно стабилизируется с образованием в переходном состоянии неклассического карбкатиона, из которого получаются продукты перегруппировки. [20]
Большая группа алкалоидов, встречающаяся в некоторых сложноцветных ( крестовник) и других растениях, имеет в основе бициклическую структуру пирролизидина, а именно 1-метилпирролизидина, названного гелиотриданом. [21]
Интересно отметить, что зтилениминное кольцо, стабилизированное двумя алкильными за: Местителями при обоих углеродных атомах [1188] или включением в бициклические структуры, например, в циклогексенимине [189] и опиро-циклогексилэтилен-имине [190], дает вполне устойчивые четвертичные этиленими-ниевые соединения при действии избытка галоидного алкила. [22]
Наличие жирных кислот указывает на присутствие боковых алкильных заместителей и дает представление об их величине, Наличие фталевых кислот свидетельствует о присутствии в смеся фенолов бициклических структур. [23]
Как видно из табл. 6, эта фракция практически полностью разделялась на ароматические, моно - и бициклические углеводороды, при этом сераорганические соединения выделялись вместе с бициклическими структурами. [24]
При окислении сульфатом меди в щелочном растворе инданоно-вое соединение IV, реагируя в таутомерией кетольной форме V, превращается в трикетокислоту VI, из которой путем альдолизации образуется бициклическая структура VII. [25]
При окислении сульфатом меди в щелочном растворе инданоно-вое соединение IV, реагируя в таутомерной кетольной форме V, превращается в трикетокислоту VI, из которой путем альдолизации образуется бициклическая структура VII. [26]
В отличие от трансаннулярного взаимодействия в нейтральных соединениях твердые перхлораты соединений AI, А2 и А3 не показывают вообще поглощения карбонильной группы и, следовательно, им должна быть приписана бициклическая структура В. С другой стороны, А4 НС104 имеет полосу поглощения С О, и для него характерна структура Г, по крайней мере частично. [27]
Элементарный состав выделенных углеводородных фракций, а также их физико-химические характеристики показывают, что первая фракция представлена преимущественно углеводородами нафтенового ряда с примесью ароматических, вторая - состоит из ароматических углеводородов с преобладанием бициклических структур. [28]
Из данных табл. 5 следует, что крекинг-газойль содержит до 30 весовых процентов кольчатых соединений ( 20 весовых процентов ароматических углеводородов и 10 весовых процентов нафтенов), причем ароматические углеводороды представлены в виде бициклических структур, таких, как полиалкилнафталины. После гидрогенизации общее содержание колец остается приблизительно тем же. Большая часть ароматических углеводородов переходит в нафтены, оставшиеся после гидрогенизации ароматические углеводороды представляют алкилтетрагидронаф-талины. [29]
Фрагментация циклических спиртов идет сложными путями [2]; например, циклогексанол ( М т / е 100) дает С6НцО при простой потере - водородного атома, теряет Н2О с образованием СеНш ( в котором возможна, по-видимому, не одна мости-ковая бициклическая структура) и образует СзН5О ( т / е 57) путем сложного расщепления цикла. [30]