Cтраница 3
![]() |
Гидрокрекинг высших фенолов ( т. кип. 225 - 275 С генераторной буроугольной смолы ш. [31] |
Данные работы278 позволили заключить, что на результаты гидрогенизационного крекинга высших фенолов смолы полукоксования черемховского угля и жидкофазного гидрогенизата тяжелого остатка этой смолы ( после удаления из них оснований) в низшие фенолы С6 - Се ( процесс проводили в автоклаве 0 5 л, с мешалкой) решающее влияние оказывало содержание в них бициклических структур ряда нафтола и инданола. [32]
Выяснение структуры сиднонов в значительной мере связано с исследованием дипольных моментов. Первоначально была предложена бициклическая структура ( 14), хотя наличие трехчленного кольца вряд ли возможно. [33]
В гетероциклическом ряду оксепина ( 161) равновесие с изомерным бензолоксидом было обнаружено для самого незамещенного соединения. В этом случае бициклическая структура примерно на 7 1 кДж / моль ( 1 7 ккал / моль) более устойчива, а энтропия оксепина примерно на 42 Дж-Кг - моль-1 ( 10 кал - Кг1 - моль -) больше. Энергии активации прямой и обратной реакции 1605 161 равны 38 0 кДж / моль ( 9 1 ккал / моль) и 30 1 кДж / моль ( 7 2 ккал / моль) соответственно. [34]
Сближение в пространстве двух гид-роксильных групп моносахаридов может, в условиях, соответствующих образованию простых эфиров ( нагревание в кислой среде), реализоваться в такой реакции внутримолекулярно. Продукты реакций имеют бициклическую структуру и называются ангидросахара-ми. [35]
Определены средние показатели ненасыщенности исследуемых фракций фенолов. По показателям ненасыщенности рассчитано количество бициклических структур, условно принимаемых за нафтольные производные. [36]
Среди биологически важных соединений встречаются вещества, молекулы которых содержат несколько циклов с несколькими гетероатомами. Наибольшее биологическое значение имеет пурин, бициклическая структура с четырьмя атомами азота, которую можно представить себе как результат конденсации имидазольного и пиримидинового циклов. [37]
Однако в случае нефти подобные реакции, требующие высокой температуры, невозможны. Часто нафталин рассматривается как продукт дегидрогенизации уже готовых бициклических структур полиметиленового ряда. [38]
Реакция протекает через стадию циклизации по Дикману с образованием соединения А с последующей обратной конденсацией Михаэля. При этом снимается напряжение, имеющееся в бициклической структуре А. Дикмана и они неустойчивы по отношению к основаниям, этот механизм кажется вполне удовлетворительным. Соединения А и Б легко взаимопревращаемы, и, возможно, что в действительности в растворе существует таутомерное равновесие. [39]
Рассмотренные выше природные ацетиленовые соединения четко подразделяются на две основные группы. Одна из них объединяет соединения С13, имеющие только бициклическую структуру из пятичленных колец, в то время как ко второй группе относятся соединения С14, включающие в бициклическую систему тетра-гидропирановое кольцо. [40]
Как показано в работе [ Д34 ], бицикло дики ел о та выделена в виде стабильной эндо-формы. Разработаны две методики эпимеривации эндо-формн в экзо-форму и замыкания бициклической структуры в адамантановую. [41]
Строение аминитинов ( а -, р - и у-аманитинов) окончательно не установлено. Для этих токсинов, как и для фаллоидина, характерна бициклическая структура с серусодержащим мостиком. В молекуле а-аманитина содержатся остатки оксипролина, L-аспарагина, глицина, изолейцина и р-метил-у, б-диоксилеицина. Сера, входившая в остаток цистеина, найдена в продуктах кислотного гидролиза в виде цистеиновой кислоты. [42]
И только в том случае, если карбанион конфигурационно устойчив ( т.е. инверсия пирамиды идет медленно) можно ожидать частичное или полное сохранение конфигурации в - реакциях. К конфигурационно устойчивым относятся циклопропильные и винильные карбанионы, а также мостиковые бициклические структуры с отрицательным зарядом у атома углерода в голове моста. [43]
В табл. 3 приведены показатели ненасыщенности и содержание нафтольных производных ( мол. Данные этой таблицы показывают, что в некоторых узких фракциях фенолов содержание бициклических структур, условно принимаемых за нафтольные соединения, достигает 82 мол. [44]
![]() |
Содержание декалина и фракции 200 - 300 С ( в %.| Циклоалканы из усть-балыкской нефти. [45] |