Cтраница 1
Суль-фон - Т не горит, но тлеет в открытом огне, однако при вынесении из огня быстро затухает. [1]
Сульфоксид и суль-фон могут образовываться в результате взаимодействия гидроперекиси с тиоэфиром. Протекание реакции по этому механизму возможно в принципе потому, что в тиоэфирах легко происходит протонизация сс-атомов водорода вследствие существования электроноакцепторного сопряжения с участием Зй-ор итадей серы ( см. гл. В качестве последних могут выступать катионы окислов; например согласно Ривкинду [785], соединения ванадия способны образовывать водородные связи с кислотами. [2]
Изучение кинетики окисления дифенилсульфоксида до суль-фона надбензойной и надуксусной кислотами, проведенное Цмантом и другими исследователями142, привело их к выводу, что механизм реакции аналогичен предложенному ранее для окисления олефинов, оксимов и фенилгидразонов. [3]
Предпочтительный путь реакции определяется природой суль-фона и используемой системы основание - растворитель. Если отсутствует источник протонов, то ( 92) реагирует в итоге по механизму прямого замещения. Использование в качестве основания этоксида благоприятствует этому направлению реакции. Более сильные основания, такие, как грег-бутоксид, реагируют с ( 94) с отщеплением а-водорода; это приводит опять к равновесию ( 95) ( 92), что делает снова возможным реализацию обоих направлений реакции. Если структура сульфона такова, что атакуемое ароматическое ядро является частью нафталиновой системы, то преобладающим становится продукт присоединения по Михаэлю и перегруппировка в основном протекает как последовательность реакций присоединения - элиминирования. [4]
Предпочтительный путь реакции определяется природой суль-фона и используемой системы основание - растворитель. Если отсутствует источник протонов, то ( 92) реагирует в итоге по механизму прямого замещения. Использование в качестве основания этоксида благоприятствует этому направлению реакции. Более сильные основания, такие, как rper - бутоксид, реагируют с ( 94) с отщеплением а-водорода; это приводит опять к равновесию ( 95) ( 92), что делает снова возможным реализацию обоих направлений реакции. Если структура сульфона такова, что атакуемое ароматическое ядро является частью нафталиновой системы, то преобладающим становится продукт присоединения по Михаэлю и перегруппировка в основном протекает как последовательность реакций присоединения - элиминирования. [5]
Изучение кинетики окисления дифенилсульфоксида до суль-фона надбензойной и надуксусной кислотами, проведенное Цмантом и другими исследователями142, привело их к выводу, что механизм реакции аналогичен предложенному ранее для окисления олефинов, оксимов и фенилгидразонов. [6]
В простых эфирах, кетонах и суль-фонах с открытой цепью отсутствует возможность вращения составляющих диполей и перемещения их в положения, в которых они могут нейтрализовать друг друга. В этих случаях образование цикла не вызывает эффективного увеличения дипольного момента и обусловливает лишь небольшое увеличение плотности энергии когезии. Это сравнительно небольшое увеличение плотности энергии когезии объясняется уменьшением объема при образовании кольца, и хотя часто этого бывает достаточно для того, чтобы увеличить до некоторой степени растворяющую способность, значительного изменения, как это имеет место в том случае, когда увеличивается также и дипольный момент, не наблюдается. Таким образом установлена прямая связь между химическим строением и растворяющей способностью в отношении сильно полярных полимеров. [7]
Дальнейшее окисление приводит к сульфоксиду или к суль-фону. Под действием дымящей соляной кислоты сульфоксид ( VIII) переходит в хлористый нафтофеназтионий ( IX), который легко перегруппировывается при нагревании в 2-хлор - [ лин. При восстановлении соединения VII щелочным, гидросульфитом получается натриевая соль 5, 10-диокси - [ лин. Паратиазина ] ( XI); между тем хлористое олово и ледяная уксусная кислота выделяют основание всех указанных соединений - лин. [8]
Согласно литературным данным, хлорпроизЕОДные сульфолана ( суль-фона тиофана) обладают фармакологическими [1], гербицидными [2, 3] и инсектицидными [3, 4] свойствами. Все эти соединения были получены исходя: из бутадиенсульфона. [9]
Согласно литературным данным, хлорпроизводные сульфолана ( суль-фона тиофана) обладают фармакологическими [1], гербипидными [ 2, 31 и инсектицидными [3, 4] свойствами. Все эти соединения были получены исходя из бутадиенсульфона. [10]
Более слабое антихолинэстеразное действие in vivo и токсичность суль-фона М-74 по сравнению с менее окисленным и неокисленным производными при наличии более выраженной антихолинэстеразной активности in vitro объясняется, по-видимому, тем. [11]
Аналогичная реакция наблюдается с сульфамидами ArSO2NH2 и с суль-фонами при действии магния. [12]
Пипик в 1938 г. [148] была описана реакция образования суль-фона ( выпадающего в виде белого кристаллического осадка) при обработке циклоцентена или алифатических диеновых углеводородов с двойными связями в а -, со - положениях спиртовым раствором сернистого газа. Эта реакция катализируется органическими гидроперекисями, в отсутствии которых в обычных условиях она не идет. Пипик диалкильные перекиси, как, например, диэтилпероксид, ее не вызывают. [13]
Аналогичная реакция известна для бис ( 2 4-динитрофенил) суль-фона и пиперидина. [14]
Отщепление воды или спирта от молекулы быс - ( оксиэтил) - суль-фона, бис - ( алкоксиэтил) сульфона и других бис - ( оксиэтил) - сульфо-ниловых соединений происходит в щелочной среде при повышенной температуре. [15]