Сульфат - анилин
Cтраница 3
Фильтр с осадком промывают 2 - 3 мл ацетона. Смывы ацетона собирают для определения в нем возможного содержания следов сульфата анилина. Через фильтр пропускают воздух до тех пор, пока он не станет, сухим. Затем осадок на фильтре растворяют в 120 - 150 мл горячей воды. Этот раствор соединяют с раствором, полученным при растворении осадка в реакционной колбе и титруют раствором едкого натра по фенолфталеину. [31]
 |
Результаты определения. [32] |
Сущность анилинового метода заключается в осаждении серной кислоты в виде сульфата анилина, растворении осадка в воде и последующем титровании полученного раствора гидроокисью натрия. [33]
Те же самые условия уменьшают несколько чувствительность реакции Б с сульфатом анилина ( стр. [34]
Анилиновый черный представляет собой, по-видимому, краситель со структурой феназониевой соли [ 100] и является одним из самых прочных и красивых - черных красителей для хлопка. Он почти всегда получается прямо на волокне при окислении горячего водного раствора сульфата анилина бихроматом натрия в присутствии солей меди или железа. При более низких температурах получаются, промежуточные продукты ( эмеральдин, нигранилин, перниграни-лин), которые имеют зеленовато-черный оттенок и не так прочны, как анилиновый черный. Лал и Капур [101] приписывают черный оттенок нигранилина присутствию неидентифицированного красного красителя. [35]
Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры, а затем постепенно прибавляют 75 г тонкоизмельченного льда, доводя температуру раствора до О С. Во время добавления льда нужно энергично перемешивать содержимое стакана, чтобы частично выделяющийся сульфат анилина был мелкокристаллическим, так как только в таком виде он растворяется при диазотировании. [36]
В фарфоровый стакан наливают 25 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно приливают 5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 4 6 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до О СС, постепенно прибавляя к нему 40 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сульфат анилина был мелкокристаллическим. [37]
Однако, как прказали последующие работы, такое повышение температуры и применение бинарной смеси катализаторов не являются необходимыми. При повышении температуры до 80 - 85 С и уменьшении содержания серной кислоты в ацетилирующей смеси до 0 2 - 0 25 % или при применении в качестве катализатора 0 5 % сульфата анилина продолжительность ацетилиро-вания может быть снижена до 30 - 40 мин. [38]
Для некоторых ароматических углеводородов прямое окисление служит препаративным методом синтеза хинонов. Бензол окисляется в хинон при электролизе с анодом из свинца или свинцового сплава и неактивным катодом. В промышленности сульфат анилина обычно окисляется двуокисью марганца или бихроматом натрия. [39]
Получение кислого сульфата анилина, В чугунном котле смешивают анилин с небольшим избытком купоросного масла. При смешивании выделяется много тепла, температура поднимается и сульфат расплавляется. После кратковременного перемешивания горячий кислый сульфат анилина возможно быстрее, во избежание застывания его в смесителе, спускают в заранее подготовленные противни, установленные на вагонетки. [40]
Реактивы следует добавлять в указанной последовательности. Если серную кислоту добавить раньше сульфата двухвалентного железа, реакция может начаться немедленно. Все компоненты необходимо хорошо перемешать; сульфат анилина должен раствориться полностью, а сульфат двухвалентного железа должен равномерно распределяться в смеси. Во избежание перегревания жидкости пламя следует помещать под колбой, но не посредине, где собираются твердые вещества, а немного сбоку. [41]
Реактивы следует добавлять в указанной последовательности. Если серную кислоту добавить раньше сульфата двухвалентного железа, реакция может начаться немедленно. Все компоненты необходимо хорошо перемешать; сульфат анилина должен раствориться полностью, а сульфат двухвалентного железа должен равномерно распределяться в смеси. Во избежание перегревания жидкости пламя Следует помещать под колбой, но не посредине, где собираются твердые вещества, а немного сбоку. [42]
Хотя фенилсульфаминовую кислоту, повидимому, не удалось получить действием серной кислоты на анилин, она все же образуется как главный продукт реакции при применении других сульфирующих агентов. Так, пиридинсульфотриоксид [396] или диоксансульфотриоксид [397] легко реагирует с аминогруппой анилина при комнатной температуре, тогда как при высокой температуре получается сульфаниловая кислота, несомненно, образующаяся в результате перегруппировки первичного продукта реакции фенилсульфаминовой кислоты. По замечанию Армстронга и Берри [384], сульфат анилина не реагирует с хлорсульфоновой кислотой при 35 - 40, и поэтому, если амин взят в виде соли, образование фенилсульфаминовой кислоты при низкой температуре вообще не имеет места. Замечено также, что некоторые амины образуют с хлорсульфоновой кислотой соли [388] и выделение хлористого водорода начинается только при нагревании смеси. [43]
Хотя фенилсульфаминовую кислоту, невидимому, не удалось получить действием серной кислоты на анилин, она все же образуется как главный продукт реакции при применении других сульфирующих агентов. Так, пиридинсульфотриоксид [396] или диоксансульфотриоксид [397] легко реагирует с аминогруппой анилина при комнатной температуре, тогда как при высокой температуре получается сульфаниловая кислота, несомненно, образующаяся в результате перегруппировки первичного продукта реакции фенилсульфаминовой кислоты. По замечанию Армстронга и Берри [ 384J, сульфат анилина не реагирует с хлорсульфоновой кислотой при 35 - 40, и поэтому, если амин взят в виде соли, образование фенилсульфаминовой кислоты при низкой температуре вообще не имеет места. Замечено также, что некоторые амины образуют с хлорсульфоновой кислотой соли [388] и выделение хлористого водорода начинается только при нагревании смеси. [44]
Реакцию диазотирования можно считать законченной, если через несколько минут после прибавления последней порции раствора нитрита натрия в реакционной смеси обнаруживается свободная азотистая кислота. Вследствие уменьшения концентрации реагирующих веществ перед окончанием диазотирования реакция замедляется, поэтому перед взятием пробы следует подождать несколько минут. Наряду с присутствием свободной азотистой кислоты признаком окончания реакции является полный переход сульфата анилина в раствор. [45]
Страницы: 1 2 3 4