Cтраница 1
Сульфенхлориды, напротив, устойчивы и могут перегоняться в вакууме. В противоположность сульфонамидам, сульфенамиды не образуют солей. [1]
Фосфорорганические сульфенхлориды могут присоединяться к олефинам560 561 ( а также к ароматическим циклам562), образуя тиоэфиры, галоидированные в S-алкильном остатке. [2]
Реакция сульфенхлоридов с красным фосфором протекает неоднозначно. [3]
Реакции сульфенхлоридов с акриловыми системами посвящено большое число работ. В литературе имеются противоречивые данные относительно ориентации присоединения алкил - и арилСульфенхлоридов к акриловым системам. [4]
Для определения сульфенхлоридов авторы работы [181] предложили испол. [5]
Реакция присоединения сульфенхлоридов к 1 1 1-трихлорпропену является хорошим препаративным путем получения полихлордиалкилсуль-фидов. Другим способом синтеза сульфидов этого типа может явиться реакция присоединения 1 1 1 3-тетрахлоризопропилсульфенхлорида к оле-финам. Тетрахлоризопропилсульфенхлорид является довольно устойчивым и доступным веществом, получаемым посредством присоединения двухлористой серы к 1 1 1-трихлорпропену. Так, указанный суль-фенхлорид легко присоединяется к пропилену, изобутилену и стиролу. [6]
Влияние строения сульфенхлорида Строение сульфенхлоридов обычно влияет на скорость реакции с непредельным соединением. Так, изучено влияние заместителей в фенильном ядре арилсульфенхлорида на скорость его реакции с ацетиленом [315] и установлено, что сульфенхлорид реагирует тем скорее, чем более он нестабилен. [7]
Изучены реакции сульфенхлоридов с винилалкиловыми и виниларияовы-ми эфирами. [8]
Реакция присоединения сульфенхлоридов к 1 1 1-трихлорпропену является хорошим препаративным путем получения полихлордиалкилсулъ-фидов. Другим способом синтеза сульфидов этого типа может явиться реакция присоединения 1 1 1 3-тетрахлоризопропилсульфенхлорида к олефинам. Так, указанный сульфенхлорид легко-присоединяется к пропилену, изобутилену и стиролу. [9]
Изучив реакцию сульфенхлоридов с треххлористым фосфором и ди-хлорфосфинами можно было ожидать, что и при действии сульфенхлоридов на хлорфосфиты в растворе S02 в результате обмена в образующихся фосфоргалогенидах двух атомов хлора на кислород будут получаться соответствующие тиофосфаты. Это предположение оказалось правильным только при проведении реакции сульфенхлоридов с фенилдихлорфосфитом и дифенилхлорфосфитом, когда с хорошим выходом получаются 0-фенил - - S-алкилхлортиофосфат и 0 0-дифенил - 8-алкилтиофосфат. [10]
Нами при изучении свойств сульфенхлоридов было найдено, что при стоянии па воздухе, а также в индифферентных растворителях в изолированных сосудах образуются дисульфид и хлор. Дисульфиды образуются и при взаимодействии сульфепхлорндов с третичными аминами в безводном индифферентном растворителе. [11]
До недавнего времени присоединение сульфенхлоридов трактовалось исключительно с точки зрения ионного механизма, однако в последние годы в работах Прея [292, 293] и других авторов [294] было показано, что трихлор-метилсульфенхлорид реагирует по свободнорадикальному механизму. [12]
Трудности установления порядка присоединения сульфенхлоридов к непредельным соединениям связаны с тем, что, помимо возможности образования двух изомеров при протекании реакции через циклический сульфониевый ион, образующиеся аддукты могут перегруппировываться друг в друга по тому же ион-сульфониевому механизму. Это приводит к противоречивым данным при исследовании таких реакций. В связи с этой возможностью взаимных переходов при выяснении строения аддуктов следует отдавать предпочтение физическим методам доказательства строения аддукта по сравнению с химическими. [13]
Влияние строения сульфенхлорида Строение сульфенхлоридов обычно влияет на скорость реакции с непредельным соединением. Так, изучено влияние заместителей в фенильном ядре арилсульфенхлорида на скорость его реакции с ацетиленом [315] и установлено, что сульфенхлорид реагирует тем скорее, чем более он нестабилен. [14]
Экспериментальные данные, касающиеся присоединения сульфенхлоридов по двойной связи, представляют собой сложную и зачастую противоречивую картину. [15]