Cтраница 2
УФ-бблучешш) имеет место радикальное присоединение сульфенхлорида. [16]
Таким образом, по-видимому, реакции сульфенхлоридов с непредельными соединениями могут протекать и по ионному ( скрытоионному), и по радикальному механизмам, и это надо учитывать при обсуждении строения образующихся продуктов. Следует отметить, что реакции сульфенхлоридов с непредельными соединениями могут приводить не только к сульфидам, но и к дисульфидам. [17]
Строение непредельного соединения, реагирующего с сульфенхлоридом, влияет на ориентацию присоединения последнего1 и на скорость протекания реакции. [18]
Однако высказаны противоположные мнения относительно ориентации присоединения сульфенхлоридов. [19]
В соответствии со значениями электроотрицательности соединения типа сульфенхлорида I не могут давать положительно поляризованный хлор. Аналогично этому для тионилхлорида II также неизвестны реакции, в которых хлор мог бы быть положительно поляризован. [20]
Показано, что при взаимодействии красного фосфора с сульфенхлоридами в среде сернистого ангидрида образуются S-алкилдихлорфосфаты, 8 3-диалкилхлорфосфаты и диалкилдисульфиды. [21]
Тиолфосфаты разного строения удается также получать с использованием вместо сульфенхлоридов соответствующих дисульфидов, сульфенамидов или роданидов. [22]
Таким образом, был окончательно решен спорный вопрос-о характере поляризации сульфенхлоридов в том смысле, что атом хлора является отрицательно заряженным концом молекулы. [23]
Установлено, что при взаимодействии треххлористого фосфора и алкилдихлорфосфинов с сульфенхлоридами с хорошим выходом получаются хлорангидриды тиоэфиров фосфорной и алкилфосфиновых кислот и небольшие количества дисульфидов. [24]
Таким образом, был окончательно решен спорный вопрос о характере поляризации сульфенхлоридов в том смысле, что атом хлора является отрицательно заряженным концом молекулы. [25]
При проведении реакции двухлористой серы с избытком 1 1 1-трихлорпропена с небольшим выходом выделен тот же сульфенхлорид, образование сульфида при этом не наблюдалось. [26]
При проведении реакции двухлористой серы с избытком 1 1 1-трихлорпропена с небольшим выходом выделен тот же сульфенхлорид, образования сульфида при этом не наблюдалось. [27]
Изучив реакцию сульфенхлоридов с треххлористым фосфором и ди-хлорфосфинами можно было ожидать, что и при действии сульфенхлоридов на хлорфосфиты в растворе S02 в результате обмена в образующихся фосфоргалогенидах двух атомов хлора на кислород будут получаться соответствующие тиофосфаты. Это предположение оказалось правильным только при проведении реакции сульфенхлоридов с фенилдихлорфосфитом и дифенилхлорфосфитом, когда с хорошим выходом получаются 0-фенил - - S-алкилхлортиофосфат и 0 0-дифенил - 8-алкилтиофосфат. [28]
Ранее было показано, что средние, кислые фосфиты и галоидфосфиты реагируют с алкилгипохлоритами [1], сульфенхлоридами [2] и N-хлор-аминами [3] с образованием фосфатов, тиофосфатов и амидофосфатов. В настоящей работе сообщается о результатах исследования реакций сульфенамидов с соединениями трехвалентного фосфора. Предполагалось, что эти реакции будут протекать аналогично рассмотренным ввиду сходства отдельных химических свойств сульфенамидов и сульфенхлоридов. В реакцию с сульфенамидами вовлекались: а) диалкилфосфиты, диалкил-тиофоефиты, моноалкилфосфониты, диалкилфосфиноксиды; б) алкил-хлорфосфиты и продукты реакции алкилдихлорфосфинов со средними эфирами алкилфосфинистых кислот; в) метилдихлорфосфин и треххлори-етый фосфор. [29]
Этот механизм включает атаку электрофильной К8 - группы на обогащенную электронами двойную связь и объясняет образование всех продуктов в реакциях сульфенхлоридов с непредельными соединениями - присоединение хлора с образованием двух изомерных р-хлорсульфидов, отщепление протона с образованием винилсульфида, реакцию с растворителем, например уксусной кислотой, с образованием ( 3-ацетоксисульфида. [30]