Cтраница 4
Порядок этой реакции является первым по сульфенхлориду, и скорость реакции зависит от разложения сульфенхлорида на свободные радикалы. [46]
Алкилтиолдихлорфосфаты получаются с лучшим выходом, если реакция проводится в среде сернистого ангидрида при низкой температуре и сульфенхлориды добавляются к треххлористому фосфору. Полученные таким п особом тиолохлорфосфаты всегда содержали в качестве примесей диал-ки лдисульфиды, которые не удается отделить вследствие близости их температур кипения. [47]
Влияние строения сульфенхлорида Строение сульфенхлоридов обычно влияет на скорость реакции с непредельным соединением. Так, изучено влияние заместителей в фенильном ядре арилсульфенхлорида на скорость его реакции с ацетиленом [315] и установлено, что сульфенхлорид реагирует тем скорее, чем более он нестабилен. [48]
Возможности синтеза на основе 1 1 3-трихлорпропена были упомянуты выше. Что касается 1 1 1-трихлорпропена, то благодаря легко идущим реакциям присоединения по двойной связи серусодержащих веществ ( например, сульфенхлоридов, меркаптанов) удалось осуществить синтез различных сераорганических соединений. [49]
Поскольку медленной стадией является присоединение электрофильного агеита, с точки зрения механизма процесса присоединение полярного агеита Е 6 Nu 5 следует рассматривать именно как электрофильное присоединение к кратной связи алкена. Известно большое число реакций этого типа, где роль электрофильного агеита выполняют галогеноводороды, воды, галогены, соли двухвалентной ртути, сульфенхлориды RSC1, хлористый нитрозил NOC1, бромазид BrNs, йодазид Шз, йодизоцианат I-NCO и другие полярные реагенты. [50]