Cтраница 3
Выходы изомерных аддуктов в разных растворителях. [31] |
Катализаторы Фриделя - Крафтса [308-310], такие, как BF3 [308] или безводный хлористый алюминий [309, 310], которые координируются с хлором в сульфенхлориде, эффективны в этих реакциях. [32]
Переход A - v Б легко осуществляется под действием таких электрофилов, как катионы ( ArN2, ( C6HS) SG, C2H5Hg), свободный иод, сульфенхлориды; переход В - Б вызывают нуклео-фильные реагенты - анион иода, ТМФДА, ферроцен, трифенил-фосфин. Одноэлектронный характер этих переходов очевиден; в том случае, если в результате одноэлектронного переноса одновременно возникают две стабильных парамагнитных частицы, наблюдается наложение их ЭПР-спектров. [33]
При получении соединений с пятивалентным атомом фосфора часто используются средние, кислые фосфиты и хлорфосфиты, которые вовлекаются в реакцию с галоидными алкилами, галоидоводородными кислотами, галоидами, галоидцианами, алкилгипохлоритами, сульфенхлоридами, N-хлораминами [1] и др. Эти реакции обусловлены склонностью соединений трехвалентного фосфора к присоединению различных веществ с образованием неустойчивых продуктов, способных к дальнейшим превращениям. [34]
Получившиеся сульфенхлориды XXII - XXIV введены в реакцию с мета-ткрилонитрилом, причем XXIV вообще не реагирует, а XXII и XXIII реагируют с трудом, образуя за 45 час. [35]
Таким образом, по-видимому, реакции сульфенхлоридов с непредельными соединениями могут протекать и по ионному ( скрытоионному), и по радикальному механизмам, и это надо учитывать при обсуждении строения образующихся продуктов. Следует отметить, что реакции сульфенхлоридов с непредельными соединениями могут приводить не только к сульфидам, но и к дисульфидам. [36]
При проведении этой реакции наряду с сульфенамндами образуются дисульфиды. Имеющиеся в литературе данные о взаимодействии сульфенхлоридов с нуклеофильными реагентами в воде не объясняют причину образования дисульфидов при взаимодействии сульфепхлорн-дов и аминов в безводных индифферентных органических растворителях. [37]
Порядок этой реакции является первым по сульфенхлориду, и скорость реакции зависит от разложения сульфенхлорида на свободные радикалы. [38]
Изучив реакцию сульфенхлоридов с треххлористым фосфором и ди-хлорфосфинами можно было ожидать, что и при действии сульфенхлоридов на хлорфосфиты в растворе S02 в результате обмена в образующихся фосфоргалогенидах двух атомов хлора на кислород будут получаться соответствующие тиофосфаты. Это предположение оказалось правильным только при проведении реакции сульфенхлоридов с фенилдихлорфосфитом и дифенилхлорфосфитом, когда с хорошим выходом получаются 0-фенил - - S-алкилхлортиофосфат и 0 0-дифенил - 8-алкилтиофосфат. [39]
Выходы изомерных аддуктов в разных растворителях. [40] |
Этот метод имеет преимущество в тех случаях, когда соответствующий сульфенхлорид неустойчив, как, например, в случае бензилсульфенхлорида. [41]
Этот цикл расщепляется в результате 5 2-атаки галогенид-иона по концевому атому углерода. Таким образом, механизм присоединения RSC1 к аллену подобен механизму присоединения сульфенхлорида и галогена к алленам. [42]
С этой точки зрения заслуживают внимание реакции 1 1 1-трихлорпропена с сульфенхлоридами и дгеркаптанами. [43]
Существует несколько способов увеличения эффективности электрофильности реагента, присоединяющегося к двойной связи алкена по ионному механизму. Такое резкое возрастание эффективности электрофильности реагента происходит, например, при замене сульфенхлорида RSC1 на RS BF4 - или RS SbF6 - ( см. выше) или при переходе от ацетата ртути ( CHjCOO Hg к ( CFsCOO Hg или к ( CFjSOs Hg. [44]
С этой точки зрения заслуживает внимания рассмотрение реакций 1 1 1-трихлорпропена с сульфенхлоридами и меркаптанами. [45]