Cтраница 3
В крекннг-дестиллатах содержатся иногда в значительных количествах тиофены, ароматические сульфиды и остаточные сернистые соединения. Поэтому при каталитических процессах очистки от сернистых соединений на бокситах и алюмосиликатах, весьма трудной задачей является удаление указанных сернистых соединений. [31]
Вместо этого возросло количество меркаптанов, элементарной серы, ароматических сульфидов, тиофенов, остаточной серы и появились водорастворимые сернистые соединения. По-видимому, эти изменения в составе связаны с процессами вторичного характера, которые возникли в более жестких условиях перегонки. В зависимости от процессов переработки изменяется состав сернистых соединений товарных продуктов по сравнению с составом этих соединений в исходном сырье. [32]
Полярографически активны в данных условиях тиофаны, алифатические сульфиды и ароматические сульфиды, в которых атом серы не соединен непосредственно с ароматическим кольцом. [33]
Схема Эммота [23] позволяет, до некоторой степени, отделить ароматические сульфиды от тиофенов. [34]
Спектры поглощения в близком ультрафиолете как алифатических, так и ароматических сульфидов очень чувствительны к количеству атомов серы, образующих цепочку. Некоторые исследователи считают, что такая закономерность в смещении поглощения может рассматриваться как факт, указывающий на наличие сопряжения вдоль полисульфидной цепочки. [35]
На рис. 2, б представлены электронные спектры изученных нами ароматических сульфидов. В спектре аллилбензилсульфида ( см. рис. 2, кривая 2) проявляется бензоидная полоса типа В2 с максимумами 262 и 268 нм, налагающаяся на полосу поглощения р-непредельного сульфида. Это указывает на ограниченность взаимодействия неподеленной пары электронов атома серы с полностью конъюгированной я-электронной системой бензольного кольца. [36]
Окисляющему и конденсирующему действию концентрированной серной кислоты следует приписать возникновение интенсивной окраски при растворении ароматических сульфидов и дисульфидов в концентрированной серной кислоте. [37]
Окисляющему и конденсирующему действию концентрированной серной кислоты следует приписать возникновение интенсивной окраски при растворении ароматических сульфидов в концентрированной серной кислоте. Методом ЭПР было установлено [243], что в таких растворах присутствуют свободные радикалы, содержащие тиантреновое кольцо и находящиеся на промежуточном окислительном уровне между сульфоксидами и сульфонами тиант-рена. [38]
Из легких и средних дистиллятов нефти выделены и охарактеризованы различные алифатические, циклические ( тионафтены) и ароматические сульфиды, гетероциклические соединения ( тиофены), а также дисульфиды. [39]
Показано, что насыщенные ( нуклеофильные) сульфиды в уксусной кислоте окисляются полностью и с близкими скоростями, ароматические сульфиды в тех же условиях окисляются незначительно. Окисление насыщенных сульфидов в уксусном ангидриде идет с той же глубиной, но медленнее, чем в уксусной кислоте. Глубина окисления ароматических сульфидов в уксусном ангидриде увеличивается примерно втрое по сравнению с окислением в уксусной кислоте. [40]
Обычно считают, что в группу сульфиды I входят алифатические сульфиды, а в группу сульфиды II - ароматические сульфиды и тис фены. Некоторые высшие алифатические сульфиды не удается полностью удалить при помощи метода, указанного для сульфидов I, и они, вероятно, содержатся в группе сульфидов II. Интересно отметить, что из общего содержания серы в изотермическом дистилляте уассоновской нефти при определении этим методом 46 5 % приходится на меркаптановую, 48 8 % на сульфидную I, 0 7 % на сульфидную II и 4 0 % на остаточную серу. [41]
Эти данные подтверждают результаты Денисова [288, 289]: константы скорости для алифатических сульфидов существенно превышают значения аналогичных констант для ароматических сульфидов. [42]
Таким образом, по данным молекулярной спектроскопии, исследуемые сульфиды представлены в основном насыщенными соединениями, в которых отсутствуют ароматические сульфиды, гем-замещенные циклические сульфиды и диалкилсульфиды с третичным атомом углерода. [43]
Как следует из данных Болла [73], при переходе к более тяжелым нефтяным фракциям в них увеличивается количество сульфидов, в том числе ароматических сульфидов, а также более сложных сернистых соединений, практически не изученных и условно именуемых остаточными сернистыми соединениями. [44]
Дегидрированием упомянутого выше тиапиранонсульфона и 2, 6-ди-фенилтиапирано нсульфона можно получить сульфоны, не образующиеся или образующиеся с большим трудом при прямом окислении соответствующих ароматических сульфидов. В этих соединениях сульфоновая группа связана очень непрочно, так как, в соответствии с сущностью ароматического состояния, она не может быть членом ароматической циклической системы. Поэтому даже при действии очень разбавленного раствора спиртовой щелочи на холоду 5 образуется дибензальацетон и серная кислота. [45]