Влчек

Cтраница 1

Влчек [781] очень тщательно изучил обратимость системы Eu34 / Eu2 на различных фонах. [1]

Влчек и др. [4] полярографически изучали продукты разложения карбонилов кобальта. [2]

Влчек [22, 62, 64] объясняет наблюдаемый параллелизм между скоростями электрохимических и гомогенных реакций замещения лигандов сходством перестроек электронной конфигурации комплексов при протекании обоих типов реакций. Если же такого орбиталя нет, то, согласно Влчеку [64], должна произойти перестройка электронной конфигурации комплекса, приводящая к освобождению орбиталя, который может затем принять электронную пару реагирующего лиганда; энергия активации этой перестройки зависит от тех же самых факторов, что и энергия активации электродного процесса, определяемая перестройкой структуры реагирующего комплекса. [3]

Шроер и Влчек обнаружили, что вводе подпрограммы соединения сильно интерферируют с максимумом, вызываемым адсорбцией и нерастворимостью восстановленной формы. [4]

Конрад и Влчек [189] показали, что ионы трис - ( дипиридил) кобальта катализируют восстановление хлороформа и четыреххлористого углерода, в меньшей степени хлористого метилена натрийборгидридом в водно-спиртовой среде при температурах, близких к комнатной. Катализ селективен к СС13 - группе: ди - и монохлоралка-ны в тех же условиях ( ДМФ, 20 С) не реагируют. [5]

Указанные факты Влчек [150] объяснил, исходя из предположения, что восстановление двухвалентного никеля в цианидах протекает с образованием промежуточного продукта - одновалентного никеля, который затем переходит в неактивную форму. [6]

Более отрицательные значения потенциалов полуволны в нормальных растворах Влчек объясняет увеличением ионной силы раствора. [7]

Предполагая, что химические реакции имеют первый порядок, Влчек применил для описания электродных процессов приближенный метод. [8]

Справедливость выводов, сделанных Лингейном, была позже подтверждена Влчеком [4], повторившим опыты Лингейна. В отличие от Лингейна, Влчек использовал трехэлектродную ячейку. [9]

Изучая двухэлектронное восстановление комплекса Ni ( CN) ром никель является двузарядным, Влчек [149] ( пользовавшийся переключателем Калоусека) показал, что в качестве продукта электродной реакции можно получить либо обратимо окисляющееся на электроде вещество, содержащее никель в нулевом валентном состоянии, либо необратимо окисляющееся соединение, соответствующее комплексу одновалентного никеля. В последнем случае форма катодной волны не соответствует ни обратимому двухэлектронному, ни обратимому одноэлектронному восстановлению, а высота волны отвечает процессу с переносом двух электронов. [10]

Их обычно оценивают с помощью метода с пилотным ионом, хотя графический метод, развитый Влчеком [153], имеет определенные преимущества перед методом с пилотным ионом и должен получить дальнейшее развитие. [11]

Изучая двухэлектронное восстановление комплекса Ni ( CN) 24, в котором никель является двузарядным, Влчек [149] ( пользовавшийся переключателем Калоусека) показал, что в качестве продукта электродной реакции можно получить либо обратимо окисляющееся на электроде вещество, содержащее никель в нулевом валентном состоянии, либо необратимо окисляющееся соединение, соответствующее комплексу одновалентного никеля. В последнем случае форма катодной волны не соответствует ни обратимому двухэлектронному, ни обратимому одноэлектронному восстановлению, а высота волны отвечает процессу с переносом двух электронов. [12]

Потенциалы полуволны, вычисленные из термодинамических нормальных потенциалов ( ц 0), совпадают с экстраполированными потенциалами полуволны, как показали Влчек [20] на примере Т1, РЬ2 и щелочных металлов и Мицка [21] на примере Zn2 в хлоратах. [13]

Во-вторых ( это также касается адсорбированного лиганда - катализатора), образующийся в этих условиях электроактивный комплекс разряжается более легко благодаря, как полагает Влчек [44], значительному влиянию электрического поля. Наконец, в-третьих, Марк [45] обратил внимание на весьма существенный фактор ослабления ( лабили-зации) под влиянием лиганда - катализатора связей иона металла с оставшимися в первом гидратном слое молекулами воды. Это также должно привести к облегчению электрохимической стадии, причем независимо от того, участвует ли в электродных химических реакциях адсорбированный или неадсорбированный ли-ганд - катализатор. Разумеется, не исключено одновременное действие всех перечисленных факторов. [14]

Смещение потенциала полуволны свободных ионов РЬ2. [15]

Страницы: 1 2 3 4