Cтраница 4
Таблица А содержит значения потенциалов полуволн некоторых неорганических деполяризаторов, расположенных по химическим символам элементов в порядке латинского алфавита. Принцип построения таблицы заимствован из работы А. А. Влчека [ Chem. Составленные им таблицы пока являются наиболее полными. Нами были выбраны только некоторые значения ( приблизительно одна шестая часть) из тех, которые приводит Влчек. В таблице приведены потенциалы полуволны всех деполяризаторов, которые разряжаются обратимо на ртутном капельном электроде; в случае других деполяризаторов приведены их потенциалы полуволны в наиболее часто применяемых при полярографировании средах. [46]
Результаты исследования каталитического выделения водорода под действием белков и некоторых других серусодержащих соединений в присутствии солей кобальта показали, что каталитическая активность обусловлена сульфгидрильными группами, водород которых под влиянием солей кобальта разряжается на электроде со значительным снижением перенапряжения. Одним из необходимых условий возникновения каталитической волны следует считать образование комплекса вещества, содержащего сульфгидрильные группы, с ионами кобальта. Для объяснения того, что каталитическая волна появляется при потенциалах, при которых кобальт уже должен быть полностью выделен на электроде, можно было бы предположить, что координационная связь лиганда, вероятнее всего SH-группы, сохраняется и после выделения кобальта. Бржезина [60] с помощью стационарного капельного электрода показал, что выделенный на электроде атомарный кобальт не вызывает каталитическую активность. Влчек [61] тем не менее доказал возможность существования нульвалентных комплексов; для данного случая связь SH-групп с атомами кобальта на поверхности электрода может, по-видимому, способствовать облегчению восстановления водорода. Протоны, отбираемые от SH-группы в результате электрохимической реакции, заменяются новыми при их последующей реакции с донорами протонов, находящимися в растворе, например - S - NH - SH NHj, вследствие чего возникает каталитический ток. [47]
Результаты исследования каталитического выделения водорода под действием белков и некоторых других серусодержащих соединений в присутствии солей кобальта показали, что каталитическая активность обусловлена сульфгидрильными группами, водород которых под влиянием солей кобальта разряжается на электроде со значительным снижением перенапряжения. Одним из необходимых условий возникновения каталитической волны следует считать образование комплекса вещества, содержащего сульфгидрильные группы, с ионами кобальта. Для объяснения того, что каталитическая волна появляется при потенциалах, при которых кобальт уже должен быть полностью выделен на электроде, можно было бы предположить, что координационная связь лиганда, вероятнее всего SH-группы, сохраняется и после выделения кобальта. Бржезина [60] с помощью стационарного капельного электрода показал, что выделенный на электроде атомарный кобальт не вызывает каталитическую активность. Влчек [61] тем не менее доказал возможность существования нульвалентных комплексов; для данного случая связь SH-групп с атомами кобальта на поверх ности электрода может, по-видимому, способствовать облегчению восстановления водорода. Протоны, отбираемые от SH-группы в результате электрохимической реакции, заменяются новыми при их последующей реакции с донорами протонов, находящимися в растворе, например - S - NHJ - SH NH3, вследствие чего возникает каталитический ток. [48]