Влчек

Cтраница 2

Угловой коэффициент этой зависимости, найденный им, был равен 84 мв, в то время как теоретическое значение составляет 3 / 2 ( RT / F) 2 3 88 5 мв. Влчек [5] - рекомендует экстраполировать значения потенциалов полуволны к ионной силе, равной нулю, что позволяет рассчитать термодинамическую константу устойчивости комплекса. [16]

Смещение потенциала полуволны свободных ионов РЬ2. [17]

Угловой коэффициент этой зависимости, найденный им, был равен 84 мв, в то время как теоретическое значение составляет 3 / 2 ( RT / F) 2 3 88 5 мв. Влчек 15 ] рекомендует экстраполировать значения потенциалов полуволны к ионной силе, равной нулю, что позволяет рассчитать термодинамическую константу устойчивости комплекса. [18]

В случае органических изомерных кислот, фумаровой и малеиновой, восстанавливающихся почти при одном и том же потенциале, первая ( трансизомер) образует больший максимум. Влчек [27] нашел, что при восстановлении неорганических цис - и транс-изомеров аминокомплексов трехвалентного кобальта в случае г ыс-форм всегда появляются более высокие максимумы. [19]

Имеется ряд работ, посвященных исследованию электрохимического поведения различных аминов, большей частью ароматических, с помощью окислительной полярографии на электродах из различных инертных материалов. Влчек [7, 8] для определения диэтил-п-фенилендиамина и п-амино - Л Д - диэтиламина применял платиновый анод, а Галусом с сотрудниками [9] использовали стационарный и вращающийся электроды из угольной пасты при полярографическом исследовании Л Д - диметиланилина. [20]

Имеется ряд работ, посвященных исследованию электрохимического поведения различных аминов, большей частью ароматических, с помощью окислительной полярографии на электродах из различных инертных материалов. Влчек [7, 8] для определения диэтил-п-фенилендиамина и п-амино - ЛГД-диэтиламина применял платиновый анод, а Галусом с сотрудниками [9] использовали стационарный и вращающийся электроды из угольной пасты при полярографическом исследовании Л Д - диметиланилина. [21]

В случае органических изомерных кислот, фумаровой и малеиновой, восстанавливающихся почти при одном и том же потенциале, первая ( трансизомер) образует больший максимум. Влчек [27] нашел, что при восстановлении неорганических цис - и транс-изомеров аминокомплексов трехвалентного кобальта в случае цис-форы всегда появляются более высокие максимумы. [22]

В оригинале опущена ссылка на работу, из которой взяты эти результаты. Позднее Влчек показал, что в водных растворах при восстановлении кобальтициния имеет место адсорбция продукта на поверхности электрода. Это вызывает торможение электродного процесса. В спиртовых растворах ( 90 - 96 % - ный спирт) на фоне 1 М L1C1 пара кобальтоцен - кобальтициний выступает как обычная окислительно-восстановительная система, Е г - 0 98 В ( отн. [23]

Первичным продуктом обратимой электрохимической реакции является соответствующая частица, например ML или ML, отличающаяся от исходной на единицу заряда. Вероятно, Влчек [75] на примере электровосстановления ряда комплексов кобальта впервые подробно описал образование таких частиц, в которых центральный атом имеет необычную степень окисления. Тогда же было отмечено, что применение неводных растворителей, например диметилформамида, приводит к стабилизации интермедиатов на поверхности электрода. [24]

Эффект наследования может быть вызван сохранением у деполяризатора сольватной оболочки его предшественника - исходного вещества. Как указал Влчек [185], наследование конфигурации комплекса-предшественника образующимся на электроде комплексным соединением обусловливает различие в деполяри-зационных свойствах этого комплекса и того же комплекса, но непосредственно введенного в раствор. [25]

Справедливость выводов, сделанных Лингейном, была позже подтверждена Влчеком [4], повторившим опыты Лингейна. В отличие от Лингейна, Влчек использовал трехэлектродную ячейку. [26]

Таблица содержит данные о потенциалах полуволн ряда неорганических деполяризаторов, расположенные в алфавитном порядке в соответствии с латинскими символами активных элементов. Это расположение соответствует использованному в таблицах Влчека [ Chern. [27]

На основании полученных данных был сделан вывод о том, что при восстановлении комплексов хинонов с родием и иридием электронные изменения, как и в случае некоординированных хинонов, локализуются - на карбонильных группах хинонов. Этот вывод был также подтвержден оценкой по методу Влчека [35] вклада атомных орбиталей металла и молекулярных орбиталей лиганда в молекулярную орбиталь комплекса, на которой происходят электронные изменения. Сравнение величин Ei / t волн восстановления координированных и свободных хинонов свидетельствует о существенной обратной подаче электронной плотности на хиноновый лиганд при координации с металлом. Степень такой обратной подачи электронов от металла к хинону и, следовательно, величины Ei /, зависят не только от металла, но и от природы других связанных с ним лигандов. [28]

Зависимость. д 1 - й ( / и 2 - й ( 2 волн восстановления иодметилтриэтилсилана от обрат-вой температуры (. д измерены относительно нас. к. э. при 25 С [ 134J. [29]

Если на поверхности электрода имеется постороннее адсорбированное вещество, тормозящее протекание электродного процесса из-за блокировки пЪверхности или же ускоряющее или замедляющее его вследствие п-эффекта [135], то с ростом температуры, когда начнется десорбция этого вещества, будет наблюдаться резкое изменение скорости электродного процесса, а на графиках зависимости ЕЧ, ( или g [ i / ( id - 01 при Е const) от 1 / Т будут иметься перегибы. Подобным явлением, по-видимому, можно объяснить наблюдавшийся Влчеком [122] перегиб на графике lg [ i / ( ij - i) ] от l / Т для волны восстановления гексааммиаката кобальта ( III) в присутствии желатины. [30]

Страницы: 1 2 3 4