Внедрение - мономер
Cтраница 1
Внедрение мономера в растущую полимерную цепь осуществляется между заряженным концом растущей макроцепи и протг. [1]
Внедрение мономера по направлению 2 в процессе полимеризации бутадиена под влиянием я-аллильных комплексов никеля практически не реализуется, так как образующиеся полимеры содержат не более 4 % 1 2-звеньев. [2]
Если акту внедрения мономера в растущую полимерную цепь предшествует акт его координации на активном центре, то такой процесс называют ионно-координационным. [3]
Тиряде случаев акту внедрения мономера по связи Me-С предшествует адсорбция его на поверхности гетерогенного катализатора, либо фиксация мономера активным центром, находящимся в растворе. [4]
Существует мнение, что внедрение мономера по связи переходный металл - углерод происходит в биметал-лич. [5]
Рост цепи осуществляется путем внедрения мономера между противоионами активного центра, причем катионный центр переносится вновь на конец растущей цепи. [6]
Существует мнение, что внедрение мономера по связи переходный металл - углерод происходит в биметал-лич. [7]
Однако вследствие того, что актам внедрения мономера в цепь предшествует его координация на переходном металле в активных центрах, значения констант сополимеризации не могут быть использованы для однозначного суждения о механизме процесса. [8]
Предполагают, что это присоединение происходит внедрением мономера между ионом карбония и его отрицательным проти-вопоном. [9]
По-видимому, рост цепи происходит за счет внедрения мономера по связи металл - углерод. При этом молекула мономера принимает определенное пространственное расположение, которое сохраняется в процессе роста цепи. На этом механизме основан промышленный синтез стереорегулярных полимеров. [11]
Этот факт легко объяснить взаимной компенсацией различий в скоростях стадий комплексо-образования катализатора с мономером и внедрения мономера в растущую цепь. По-видимому, для изопрена, как мономера с повышенной электронной плотностью у двойных связей, образование комплекса с катализатором происходит с относительно большей скоростью. Вторая стадия легче протекает в случае бутадиена, у которого стерические препятствия имеют меньшее значение. Предложенная общая схема процесса является в настоящее время наиболее распространенной рабочей гипотезой, но многие детали ее требуют уточнения. Мы уже останавливались па вопросе о том, с каким именно металлом координируется мономер в первой стадии реакции. Алюминий обладает более электроположительным характером, чем титан, но в исходных каталитических комплексах он координационно насыщен. Следовательно, более вероятно образование я-комплекса за счет титана. Второй вопрос - по какой связи С-Me происходит рост цепи. Большинство известных фактов говорит в пользу роста по связи С-переходный металл. [12]
Предполагают [1020], что развитие цепи в этом комплексе происходит по анионному механизму, включающему внедрение мономера по А1 - С-связи. [13]
Этот факт легко объяснить взаимной компенсацией различий в скоростях стадий комплексо-образования катализатора с мономером и внедрения мономера в растущую цепь. По-видимому, для изопрена, как мономера с повышенной электронной плотностью у двойных связей, образование комплекса с катализатором происходит с относительно большей скоростью. Вторая стадия легче протекает в случае бутадиена, у которого стерические препятствия имеют меньшее значение. Предложенная общая схема процесса является в настоящее время наиболее распространенной рабочей гипотезой, но многие детали ее требуют уточнения. Мы уже останавливались на вопросе о том, с каким именно металлом координируется мономер в первой стадии реакции. Алюминий обладает более электроположительным характером, чем титан, но в исходных каталитических комплексах он координационно насыщен. Следовательно, более вероятно образование it - комплекса за счет титана. Второй вопрос - по какой связи С-Me происходит рост цепи. Большинство известных фактов говорит в пользу роста по связи С-переходный металл. [14]
Хохенштайн i28s - i29i считает, что полимеризация на катализаторах системы TiCU - A1R3, кроме внедрения мономера по связи металл - углерод между растущей цепью и фиксированным местом поверхности катализатора ( по механизму Натта), может происходить с передвижкой цепи на другое место поверхности, туда, где присоединился мономер. [15]
Страницы: 1 2 3 4