Сшивание - полимерная цепь
Cтраница 1
Сшивание полимерных цепей при участии перекиси протекает статистически в массе полимера. [1]
Сшивание полимерных цепей является результатом взаимодействия метилольных групп смолы с подвижным атомом водорода при атоме азота вторичной аминогруппы и фрагментов анилина в боковых цепях эластомера. [2]
Сшивание полимерных цепей путем межмоле-куллрной этерификации можно также осуществить в сополимерах, имеющих как карбоксильные, так и эпоксидные или гидрокснль-ные группы в одной цепи молекулы. [3]
 |
Схема строения натурального каучука.| Схема строения вулканизованного каучука ( извилистые цепные молекулы каучука, сшитые атомами серы. [4] |
Такое сшивание линейных полимерных цепей в поперечном сечении с помощью атомов ( или радикалов), приводящее к образованию трехмерной структуры полимера и называют вулканизацией полимера. В результате вулканизации с небольшим количеством серы ( 4 - 5 %) образуется мягкий продукт - резина. В случае добавления к каучуку большого количества серы ( до 40 %) получается эбонит - твердый черный материал, обладающий электроизоляционными свойствами. [5]
Реакции сшивания полимерных цепей протекают с участием нестабильных промежуточных частиц - ионов, возбужденных молекул и радикалов, и конечные эффекты определяются характером и кинетическими свойствами этих частиц. Если атомы и молекулы теряют электроны, то происходит ионизация, при этом количество поглощенной энергии должно быть большим или равным потенциалу ионизации. [6]
Процессы сшивания полимерных цепей довольно часто встречаются при различных видах поликонденсации. Они представляют собой, как правило, реакции атомов или групп, которые не являются реакционными центрами поликонденсации вследствие их низкой реакционной способности. Однако в определенных условиях, даже при весьма незначительной степени превращения, в результате взаимодействия этих групп происходит сшивание полимера. [7]
Так как вследствие сшивания одноосноориентированных полимерных цепей образуется сетка с очень необычными свойствами, возникает вопрос, какой вид или какая степень межмолекулярной упорядоченности требуется, чтобы эти свойства возникли. Например, частично кристаллические недеформированные полимеры обладают высоким уровнем межмолекулярной упорядоченности, так как отдельные участки макромолекул вынуждены располагаться в трехмерной сетке параллельно друг другу. Эта упорядоченность ближнего характера, поскольку отдельные кристаллические области располагаются в объеме полимера беспорядочно. Вопрос о том, влияет ли наличие такой упорядоченности на свойства возникающей изотропной сетки, должен быть решен на основе анализа экспериментальных данных. [8]
Вулканизация заключается в сшивании полимерных цепей друг с другом за счет химических связей, причем между сшивками обычно содержатся несколько сотен мономерных звеньев. Цепи, которые находятся в беспорядочно свернутом состоянии, способны к высокой степени вытяжки, в то время как места сшивки разделяются под влиянием механического растягивающего напряжения. Прочность резины, полученной при вулканизации, зависит от работы растяжения этих свернутых цепей, которые ведут себя как молекулярные пружины. Во время такого растяжения должно происходить перемещение цепей относительно друг друга. Работа растяжения зависит также от сил межмолекулярного взаимодействия. [9]
При этом постепенно происходит сшивание полимерных цепей, особенно хорошо выраженное в пленках толщиной 80 - 120 мк. [10]
Не исключена и возможность сшивания полимерных цепей, правда, с небольшими степенями превращений. [11]
При озонировании преобладает процесс сшивания полимерных цепей с последующим появлением хрупкости. При УФ-облучении вначале происходит деструкция, а при больших временах облучения - сшивание. При действии разрядов определяющим фактором является уровень разрушающего напряжения при старении: при малом значении стр преобладает процесс сшивания, а при большом - деструкции. [12]
В последнем случае благодаря сшиванию полимерных цепей молекулярный вес по мере протекания реакции поликонденсации увеличивается очень быстро. Критическая точка, при которой происходит образование трехмерной сетки ( в этой точке наступает гелеобразование, сопровождающееся потерей истинной растворимости и плавкости полимера) при конденсации три - или полифункциональных систем, детально обсуждалась Кинле [5], Карозерсом 16 ] и Флори 171, причем была установлена общая зависимость между степенью завершенности реакции, степенью полимеризации и полифункциональностью. [13]
 |
Вероятность продолжения цепи и образования цикла в ге-м поколении.| Изображение макромолекул, полученных сшиванием, в виде ветвящегося дерева с учетом циклизации. [14] |
Учет реакций циклизации при сшивании полимерных цепей тем методом, который был применен при анализе поликонденсационных процессов, не приемлем. [15]
Страницы: 1 2 3 4