Cтраница 3
При нагревании и облучении некоторых полимеров наряду с процессами деструкции возможно протекание сшивания полимерных цепей. Если вероятность сшивания а больше вероятности деструкции р, то возможно образование геля - полностью сшитого продукта, - имеющего в пределе бесконечно большую молекулярную массу. [31]
В производстве пластических масс, клеев, резин широкое применение находит метод сшивания линейных полимерных цепей при помощи низкомолекулярных соединений. В зависимости от структуры исходного полимера и применяемого низкомолекуляр-ыого вещества соединение цепей между собой может привести к образованию или сетчатого, или пространственного полимера. [32]
Для придания упруго-эластических свойств таким системам их подвергают вулканизации, заключающейся в сшивании полимерных цепей друг с другом за счет химических связей в виде силоксановых или этиленовых мостиков. При соответствующих условиях полимеризации полимер может иметь 20 - 50 сшивок на молекулу, между которыми может быть 200 - 500 мономерных звеньев. В качестве вулканизаторов используют различные органические перекиси. [33]
![]() |
Изменение индекса расплава в зависимости от времени прогрева полиамида 88 при температуре / 200 С на воздухе. [34] |
Понижение величины индекса расплава стабилизированных образцов полиамида 68 связано, по-видимому, с сшиванием полимерных цепей. [35]
На схеме б рассматриваемого рисунка представлен случай, по-видимому наиболее часто наблюдаемый, когда сшивание полимерных цепей происходит в вязкотекучем состоянии. Здесь на кривой 1, вслед за некоторым ее подъемом после Гт, наблюдается появление горизонтальной площадки. Таким образом, благодаря сшиванию и образованию пространственной сетки возникают признаки высокоэластического состояния. При дальнейшем возрастании плотности сшивок эластические свойства понижаются вплоть до появления у полимера свойств стеклообразного материала. В пределах образующейся в результате структурирования площадки при сохранении ее горизонтального хода может происходить, как и в случае я, изменение релаксационного состояния полимера. ТМА при импульсном иагружении ( кривая 2), естественно, реагирует непосредственно на эти изменения. Возникновение межцепных связей может и не доводить до образования полностью недеформируемых продуктов; в таких случаях кривая 2 в области структурирования не достигает нуля. [36]
Как уже отмечалось выше, вулканизаты, полученные с применением бессерных структурирующих агентов, обусловливающих сшивание полимерных цепей путем образования между ними жестких поперечных связей С-С, характеризуются низкой работоспособностью в условиях многократных деформаций. [37]
![]() |
A. Изменение характеристической вязкости полимера, подвергающегося одновременно деструкции и сшиванию, а ] Р. [38] |
При воздействии на некоторые полимеры тепла и облучения наряду с процессами деструкции возможно протекание процесса сшивания полимерных цепей. [39]
В результате поглощения энергии ионизирующего излучения молекулами каучука происходят следующие изменения его структуры: 1) сшивание полимерных цепей с образованием пространственной сетки и деструкция; 2) выделение газообразных продуктов радиолиза; 3) изменение характера и степени ненасыщенности, цис-гранс-изомеризация и циклизация. [40]
При замене НДФА и сульфенамида Ц продуктами их взаимодействия скорость вулканизации уменьшается, замедляется присоединение серы и сшивание полимерных цепей. [41]
При взаимодействии бифункционального соединения с двумя или большим количеством макромолекул полимера образуются межмолекулярные химические связи и происходит так называемое сшивание полимерных цепей, причем линейный полимер превращается в пространственный. [42]
Для полиизобутилена характерны реакции радикального замещения, которые как правило сопровождаются одновременной деструкцией макромолекул; не исключено и незначительное сшивание полимерных цепей. В частности, хлорирование полимера приводит к значительной деструкции макромолекул. Между тем в растворах этилендихлорида, СНС13 или СС14 при катализе УФ-светом, 12 или ГеС13 хлор вводится в состав макромолекул. [43]
Применение увеличенного количества инициатора является нежелательным, так как в этом случае смогут протекать другие реакции - регулирование, разветвление и сшивание полимерных цепей, которые создают условия, затрудняющие обрыв полимеризации и предохранение каучука от деструкции и структурирования. [44]
Действие излучений высокой энергии или термическое воздействие на полимеры, приводящее так же, как и в предыдущем случае, к сшиванию полимерных цепей за счет образования радикалов. [45]