Cтраница 4
Живые организмы включают огромное число разнообразных низкомолекулярных соединений, однако доминирующую роль имеет ограниченная группа метаболитов, включающая некоторые аминокислоты - производные аденозина и порфиринов; большинство белков специфически взаимодействует с одним или несколькими из таких метаболитов. Аденозиннуклеотиды и другие фосфорил-содержащие соединения, как правило, присоединяются к определенному месту складки Россмана. [46]
В результате реакции 5 - О-ацетиладенозина с п-ни-тробензолсульфонилхлоридом с последующим удалением ацетильной группы была получена смесь 2 - и З - О-п-нитробензолсульфонил - аденозина. Их разделяли дробной кристаллизацией, причем 2 -эфир оказался плохо растворимым в изопропиловом спирте. Далее, в результате реакции З - О-п-нитробензолсульфониладенозина с иодидом натрия в довольно жестких условиях был получен З - иод - З - дезоксинуклеозид ( по-видимому, с конфигурацией ксилозы), который после гидрогенолиза превращался в З - дезоксиаденозин. Эти превращения не удалось осуществить в случае 2 - О-п-нитробен - золсульфониладенозина, вероятно, вследствие стерических препятствий. [47]
Синтез V из тетраацетилбромглюкозы доказывает гликозидный характер связи глюкозы в соединении V, а тождество продуктов окисления I и V устанавливает гликозидный характер связи в аденозине. Одновременно, поскольку в производном V конфигурация первого атома глюкозы ( 3-гликозидная, устанавливается также и ( З - гликозидная конфигурация аденозина. [48]
Синтез V из тетраацетилбромглюкозы доказывает гликозидный характер связи глюкозы в соединении V, а тождество продуктов окисления I и V устанавливает гликозидный характер связи в аденозине. Одновременно, поскольку в производном V конфигурация первого атома глюкозы р-гликозидная, устанавливается также и 3-гликозидная конфигурация аденозина. [49]
ФМН, RH, см. I) представляющий собой рибофлавин-5 - фосфат, и флавинадениндинуклеотид ( ФАД, см. II), являющийся динуклеотидом рибофлавина и аденозина. [50]
![]() |
Константы гомоассоциации ряда производных. [51] |
Меньшая величина констант гомоассоциации по сравнению с константами образования пар получена также31 при исследовании образования комплементарных пар между 2 3 - О-изопро-пилиден - 5 - О-тритилышми производными аденозина и уридина в ССЦ. Однако в этом случае величина констант примерно в 10 раз выше, чем в CDC13, что связано, очевидно, с меньшей полярностью СС14 и с его меньшей способностью к образованию водородных связей с растворенными веществами. [52]
Сен-Дьерди [5] высказал интересное предположение о том, что макро-эргичность именно третьей фосфорильной группы молекулы АТФ обусловлена тем, что при конформационном вращении той части молекулы, которая присоединена к аденозину, только при цепи из трех фосфориль-ных групп возможно сближение последней из них с атомом азота в аденозине; длина цепи в АДФ оказывается слишком короткой для ЭТОГО. [53]
Заметим, что в предшествующей работе с участием того же автора [ Lee, Johansson, 1977 ] было показано, что в точном соответствии с характером присоединения фосфатов к аденозину сефарозные сорбенты, несущие на конце шестичленного гидрофобного спейсера АТР, хорошо связывают дегидрогеназы и киназы, зависящие от НАД, а сорбенты, несущие 2 5 - ADP - дегидрогеназы и другие ферменты, зависящие от НАДФ. [54]