Изменение - время - удерживание
Cтраница 3
Экспериментальные результаты проверки приведены на рис. 19, из которого видно, что изменение времени удерживания групповых компонентов даже при размере образца 10 - 2 г г 1 практически не происходит. Это свидетельствует о том, что при - менение способа градиентного вытеснения позволяет в значительной степени увеличить линейную емкость адсорбента. Видимо, при групповом разделении сложных смесей более целесообразно повышать линейную емкость адсорбента именно методом градиентного вытеснения, а не модификацией адсорбента водой, которая не только не обеспечивает получения для образцов такого же размера постоянства времени удерживания, но и приводит к изменению количественного, а следовательно, и качественного состава получаемых при разделении хроматографических групп. В качестве иллюстрации этого на рис. 20 представлена зависимость выхода хроматографических групп от содержания воды в сили-кагеле АСК. Видно, что с увеличением количества воды в силикагеле наблюдается весьма существенное изменение выхода всех хроматографических групп. [32]
 |
Задержка начала автоматической программы. [33] |
Продолжительность улавливания регулируется вторым датчиком времени. Работу соответствующего автоматического устройства для пиков, изображенных на рис. 5.9, демонстрирует рис. 5.10. Изменения времен удерживания оказывают в этом случае лишь небольшое влияние на чистоту собранных фракций. [34]
 |
Хроматограм-ма продуктов хлорирования фенола, l. op - тохлорфенол. 2. ф е-н о л. 3. 2 6-дихлор-фенол. 4. 2 4 - ди-хлорфенол. 5. 2 4 6-трихлорфенол. 6. па-рахлорфенол. [35] |
При концентрации до 2 2 % от веса диатомита орто-фосфорная кислота не влияет на порядок вымывания компонентов. При дальнейшем увеличении концентрации орто-фос-форной кислоты разделение изомеров 2 4-ди-хлорфенола и 2 6-дихлорфенола ухудшается вследствие изменения времени удерживания 2 6-дихлорфенола. [36]
Величина рН этих образцов воды колебалась от 7 8 до 9 1, что связано с образованием аммиака при разложении гидразина. Было обнаружено, что высокие значения рН изменяют селективность смолы по отношению к хлор-иону, вызывая изменение времен удерживания. [37]
 |
Реометр с ловушкой.| Мыльно-пленочный расходомер с расширением измерительной трубки для увеличения диапазона измерения расхода потока. [38] |
Важным вопросом в подготовке газа-носителя является его осушка и очистка от нежелательных примесей. Водяные пары, содержащиеся в газе-носителе, практически необратимо адсорбируются на большинстве сорбентов при невысоких температурах, вызывая ухудшение разделительной способности колонки и изменение времен удерживания. В качестве осушителей наиболее часто применяют хлористый кальций, молекулярные сита, силикагели. Однако наиболее эффективными осушителями являются перхлорат магния, оксид бария, алюмогель и пятиоксид фосфора. Если газом-носителем служит воздух, забираемый непосредственно из производственного помещения, следует тщательно проводить его очистку от возможных примесей, особенно если они относятся к числу определяемых компонентов. Выпускаемые в баллонах газы-носители также могут иметь нежелательные примеси. [39]
Это так называемое вторичное старение также следует принимать во внимание. В зависимости от условий работы п характера неподвижной жидкой фазы в результате вторичного старения, которое может проходить очень медленно ( годами) или очень быстро ( несколько дней), колонка придет в негодность. Прослеживая изменение времени удерживания некоторого стандартного соединения в процессе работы колонки, можно установить тот момент, когда ее следует заменить на новую. [40]
Смену ловушек проводят по секундомеру в соответствии с режимом времени, выверенным заранее на основании контрольных хроматограмм, измеренных в тех же самых условиях. При этом рекомендуется убедиться в точной воспроизводимости времен удерживания. Во избежание изменений времен удерживания в этом методе следует применять только такие ловушки, которые не влияют на характеристики газового потока в разделительной колонке. [41]
Это так называемое вторичное старение также следует принимать во внимание. В зависимости от условий работы и от природы неподвижной фазы оно может продолжаться годами, хотя иногда бывает, что колонка становится непригодной уже через несколько дней. Наблюдая за изменением времени удерживания подходящего стандартного вещества в зависимости от продолжительности работы колонки, можно установить, когда следует заменить колонку новой. [42]
Основной особенностью хроматографического разделения при определении примесей являются чрезвычайно большие отношения количеств вещества основного компонента и примеси. Эффект модифицирования неподвижной фазы обычно наблюдается при использовании больших проб, вызывающих перегрузку колонки. Наиболее сильно эффект модифицирования сказывается на изменении времени удерживания примеси, выходящей из колонки непосредственно после основного компонента. В то же время в работе [79] модификацией неподвижной фазы зоной основного компонента объясняется увеличение эффективности хроматогра - фической колонки по примесям, выходящим после пика основного компонента. Размытие заднего фронта хроматографического пика основного компонента значительно затрудняет проявление пика примеси, выходящей после основного компонента. Разделение пика примеси, элюирующейся до пика основного компонента, затруднений, как правило, не вызывает. [43]
Технически наиболее удоб) [ ый метод разделения - тократичес-кая ВЭЖХ. Если при этом подвижная фаза постоянного состава обладает недостаточной элюирующсй силой для того, чтобы смыть сильно удерживающиеся ( не анализируемые) компоненты пробы с колонки, они накапливаются на сорбенте, и эффективность колонки будет постепенно ухудшаться. Основными симптомами загрязнения колонки являются: увеличение перепада давления, изменение времен удерживания, широкие и хвостящие несимметричные пики, потеря разрешения. [44]
Рассмотренные выше кривые позволяют заключить, что с увеличением значения rIF линейность графика температуры удерживания улучшается. С другой стороны, исследователю часто бывает важнее иметь регулярность изменения времен удерживания и расположения пиков на хроматограмме, что иногда можно получить при программе, в которой скорость нагрева уменьшается. [45]
Страницы: 1 2 3 4