Изменение - время - удерживание
Cтраница 4
Точное значение / 0 получают, измеряя удерживание меченых молекул самого элюента. Однако для этого необходимы специальные детекторы. Кроме того, объем детектора, используемого в обычной работе, не идентичен объему специального детектора, что приводит к изменениям времени удерживания. [46]
Точное значение t0 получают, измеряя удерживание меченых молекул самого элюента. Однако для этого необходимы специальные детекторы. Кроме того, объем детектора, используемого в обычной работе, не идентичен объему специального детектора, что приводит к изменениям времени удерживания. [47]
С снимались при температурах 30 и 80 С, фракции 111 - 125 С-при 50 С и 80 С. Применяя различные температуры для анализа бензиновых фракций, можно использовать известный эффект изменения относительного времени удерживания ряда углеводородов при изменении температуры колонки. Различия в изменении времени удерживания для изомерных углеводородов используются для подтверждения идентичности структуры некоторых хроматографических пиков. Симмонсом показано, что в ряде случаев порядок относительного времени удерживания двух изомеров меняется на обратный: 2 2-диметил - З - этшшентан появляется до 2 6-диметилгептана при 46 и после него - при 106 С. [48]
Если VL 5 см3, а V м 40 см3, то F 5040 см3, что дает время ожидания 101 мин при Fc 50 CMS / MUH. При уменьшении VL до 0 05 см3 получаются V R 90 см3 и время ожидания менее 2 мин. Для того чтобы произвести 100-кратное изменение времени удерживания путем регулирования только температуры, необходимо было бы повысить ее с 200 до 600 С для вещества с теплотой растворения АЯ8, равной 10 ккал / мин. В случае нетермостойких веществ такой режим был бы непрактичен, даже если бы жидкая фаза и была устойчивой при таких высоких температурах. [49]
Если VL 5 см3, a VM 40 см3, то V R 5040 см3, что дает время ожидания 101 мин при Fc 50 см3 / мин. При уменьшении VL до 0 05 см3 получаются V R 90 см3 и время ожидания менее 2 мин. Для того чтобы произвести 100-кратное изменение времени удерживания путем регулирования только температуры, необходимо было бы повысить ее с 200 до 600 С для вещества с теплотой растворения AHs, равной 10 ккал / мин. В случае нетермостойких веществ такой режим был бы непрактичен, даже если бы жидкая фаза и была устойчивой при таких - высоких температурах. [50]
К числу факторов, ограничивающих возможности применения метода газо-адсорбционной хроматографии, относятся: 1) необратимая адсорбция; 2) непостоянная активность адсорбентов; 3) каталитические явления, происходящие на поверхности адсорбентов; 4) чрезмерное удерживание полярных молекул. Первые два фактора обусловливают потерю активности колонки при повторном использовании. Кроме того, непостоянство активности адсорбента наблюдается, когда колонка используется в слишком широкой области температур или в случае накопления на адсорбенте загрязняющих примесей газа-носителя. Каталитические явления наблюдаются в случае соединений, подвергающихся полимеризации или перегруппировке на активных поверхностях, в результате чего происходит либо изменение времени удерживания, либо необратимая потеря вещества. Четвертый фактор делает возможным применение газо-адсорбционной проявительной хроматографии только к сравнительно инертным газам и парам. [51]
К числу факторов, ограничивающих возможности применения метода газо-адсорбционной хроматографии, относятся: 1) необратимая адсорбция; 2) непостоянная активность адсорбентов; 3) каталитические явления, происходящие на поверхности адсорбентов; 4) чрезмерное удерживание полярнцх молекул. Первые два фактора обусловливают потерю активности колонки при повторном использовании. Кроме того, непостоянство активности адсорбента наблюдается, когда колонка используется в слишком широкой области температур или в случае накопления на адсорбенте загрязняющих примесей газа-носителя. Каталитические явления наблюдаются в случае соединений, подвергающихся полимеризации или перегруппировке на активных поверхностях, в результате чего происходит либо изменение времени удерживания, либо необратимая потеря вещества. Четвертый фактор делает возможным применение газо-адсорбционной проявительной хроматографии только к сравнительно инертным газам и парам. [52]
Образец и элюент должны быть химически подобны, так как образец должен растворяться в элюенте. В то же время распределение образца между подвижной и неподвижной фазами возможно только в том случае, когда образец и неподвижная фаза подобны. Следовательно, жидкие неподвижные фазы обычно в какой-то степени растворимы в подвижной фазе, и колонка кровоточит, если элюент предварительно не насыщен неподвижной фазой. Однако провести точное предварительное насыщение очень сложно, а увеличение или уменьшение количества неподвижной фазы из-за отсутствия равновесия приводит к изменению времени удерживания. Эти эффекты становятся наиболее важными при низких концентрациях неподвижных фаз в колонке. [53]
При тех же условиях были исследованы цеолиты СаХ и NaX. На цеолите СаХ получены аналогичные результаты. На цеолите NaX этот эффект проявляется в меньшей степени. Постоянство времени удерживания для кислорода наблюдается для концентраций выше 6 - 10 - 3 % ( об.) на цеолите СаА, 2 - 10 - 3 % ( об.) на цеолите СаХ и 6 - 10 - 4 % ( об.) на цеолите NaX. Изменение времени удерживания в области меньших концентраций связано с нелинейностью изотерм адсорбции при концентрациях кислорода, меньших указанных выше значений для каждого типа цеолитов. Для исключения этого эффекта были исследованы различные способы обработки и модифицирования цеолитов. [55]
Страницы: 1 2 3 4