Изменение - эквивалентная электропроводность
Cтраница 1
Изменение эквивалентной электропроводности является следствием изменения скорости движения или концентрации ионов или следствием одновременного изменения обеих величин, которые в свою очередь зависят от природы растворителя, температуры, давления и напряженности электрического поля. [1]
 |
Эквивалентная электропроводность хлоридов при температурах плавления.| Диаграмма плавкости ZnSO4 и электропроводность. [2] |
Изменение эквивалентной электропроводности хлоридов у элементов различной валентности ( в пределах периодов) показывает на уменьшение электропроводности при увеличении валентности иона и повышении его эффективного потенциала. [3]
Изменение эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов с разбавлением связано с изменением межионного взаимодействия. Под влиянием приложенной разности потенциалов равномерность распределения ионов в ионной атмосфере нарушается, центральный ион и противоионы атмосферы начинают смещаться в противоположных направлениях и благодаря возникновению тормозящих сил уменьшается подвижность ионов. В более концентрированных растворах подвижность также уменьшается благодаря более частым столкновениям катионов и анионов, движущихся в электрическом поле в противоположных направлениях. При больших разведениях раствора межионное взаимодействие очень незначительно и ионы движутся с максимальными скоростями, не зависящими от дальнейшего разведения. [4]
Изменение эквивалентной электропроводности нево-дных растворов сильных электролитов ( за исключением кислот) при добавлении небольших количеств воды, как правило, соответствует изменению вязкости. Однако в случае спиртовых растворов сильных кислот вначале наблюдается значительно большее понижение электропроводности, чем понижение, которое могло быть вызвано изменением вязкости; при дальнейшем добавлении воды электропроводность начинает возрастать, приближаясь к значению, которое наблюдается в водном растворе. Если же растворителем служит ацетон, изменение электропроводности в присутствии воды соответствует изменению вязкости среды. Следует полагать, что аномальное поведение наблюдается в таких растворителях, в которых электропроводность иона водорода определяется механизмом проводимости по Гротгусу. [5]
 |
Кривая зависимости эквивалентной электропроводности. [6] |
Наблюдая изменение эквивалентной электропроводности от концентрации раствора ионогенных полуколлоидов, можно проследить переход истинного раствора в мицеллярный. [7]
Характер изменения эквивалентной электропроводности находит объяснение в теории электролитической диссоциации. По этой теории, предложенной Аррениусом ( 1887 г.), в концентрированных растворах степень диссоциации электролита незначительна и ионов в растворе сравнительно немного. По мере же разбавления раствора все большая и большая часть молекул подвергается диссоциации. Ионов становится больше и, следовательно, должна увеличиваться электропроводность раствора. [8]
Сравнение изменения эквивалентной электропроводности растворов различных солей при раэведении показывает ( рис. 9), что для растворов CaSO4 и MgSO4 эти изменения значительно больше, чем для других солей. [9]
Такой характер изменения эквивалентной электропроводности расплавленных хлоридов при переходе от соединения к соединению обусловливается, очевидно, характером связи внутри кристаллических решеток этих солей и особенностями их строения. Действительно, в соответствии с тем, что нами было сказано в главе I о строении кристаллических и расплавленных солей, наиболее типичными ионными солями являются галогениды щелочных металлов, и доля ионной связи в решетках солей падает по мере увеличения валентности металла. Под влиянием усиливающейся поляризации в решетках солей возрастает доля ковалентнои ( атомной), а затем и молекулярной связи. Как мы показали в предыдущем изложении, в соответствии с этим изменяются и такие свойства расплавленных солей, как температура их плавления и кипения ( см. § 4 и § 7), которые понижаются по мере уменьшения в структуре солей доли ионной связи, как молярный объем ( см. § 10), который увеличивается по мере уменьшения доли ионной связи, и как вязкость ( см. § 11), которая также возрастает по мере уменьшения в решетке солей доли ионной и увеличения молекулярной связи. [10]
Основываясь на изменении эквивалентной электропроводности элюируемого аниона по отношению к фоновой проводимости элюента, теоретически можно вычислить относительную чувствительность в различных элюентах и условиях хроматографирования. [11]
 |
Кривая изменения удельной электропроводности раствора серной кислоты при разбавлении. [12] |
У различных электролитов изменение эквивалентной электропроводности с разбавлением идет неодинаково. [13]
Рассмотрим, чем обусловливается изменение эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов при изменении концентрации. Вследствие того, что число ионов для объема раствора, содержащего 1 г-экв данного электролита, при этом не меняется, изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией вызывается только изменением скорости перемещения ионов. При данном градиенте внешнего поля эта скорость зависит лишь от сил, тормозящих перемещение ионов. Важнейшими из них являются влияние релаксации ионной атмосферы, электрофоретический эффект и силы трения. Рассмотрим лишь первые два из них, так как действие трения не нуждается в пояснении. [14]
Рассмотрим, чем обусловливается изменение эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов при изменении концентрации. Вследствие того, что число ионов для объема раствора, содержащего 1 г-экв данного электролита, при этом не меняется, изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией вызывается только изменением скорости перемещения ионов. При данном градиенте внешнего поля эта скорость зависит лишь от сил, тормозящих перемещение ионов. [15]
Страницы: 1 2 3 4