Cтраница 3
![]() |
Движение центрального иона. [31] |
Предположим, что сильные электролиты диссоциированы полностью ( ее 1) и все изменения эквивалентной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергии взаимодействия. [32]
При кондуктометрическом титровании точку эквивалентности фиксируют графически по пересечению двух прямых, отражающих изменение эквивалентной электропроводности исследуемого раствора по мере прибавления титранта. [33]
Предварительные исследования смесей, показавшие, что изменения значений эквивалентной электропроводности при разведении могут быть с достаточным приближением вычислены суммированием изменений эквивалентной электропроводности для электролитов, составляющих смесь, дают основание перейти к природным водам. [34]
При изучении электропроводности растворов целесообразно пользоваться эквивалентной электропроводностью Я 1 которая равна проводимости раствора, содержащего один грамм-эквивалент растворенного электролита, помещенного между электродами, отстоящими друг от друга на 1 слцДля слабых электролитов изменение эквивалентной электропроводности от концентрации раствора связано в основном со степенью диссоциации и для сильных электролитов - межионным взаимодействием. [35]
![]() |
Зависимость удельной электропроводности растворов раз. [36] |
Изменение эквивалентной электропроводности растворов сильных электролитов с концентрацией электролита объясняется торможением движения ионов в электрическом поле из-за их электростатического взаимодействия. С увеличением концентрации раствора ионы сближаются и электростатическое взаимодействие между ними возрастает. При этом учитываются два эффекта, вызывающих электростатическое взаимное торможение ионов: электрофо-ретический и релаксационный эффекты. [37]
Классическая теория электролитической диссоциации Арре-ниуса принимает скорость движения ионов постоянной, не зависящей от концентрации раствора. Поэтому эффект изменения эквивалентной электропроводности раствора с разбавлением его эта теория относит исключительно за счет повышения степени диссоциации электролита а ( см. стр. [38]
Выше был рассмотрен способ применения неодинакового изменения эквивалентной электропроводности разных солей при разбавлении для определения наличия сульфатно-натриевых вод с целью введения соответствующих поправок в значение общей минерализации. Неодинаковая ( величина изменений эквивалентной электропроводности: у; различных1 солей при разведении в 2 раза явилась фактором, который был использован для получения представлений об ионной силе воды по электропроводности. [39]
Изменение отношения электропровод ноете и с ростом концентрации является мерой соответствующего уменьшения эквивалентной электропроводности. Аналогично упомянутой выше зависимости изменения эквивалентной электропроводности с концентрацией от типа валентности электролита должна иметь место зависимость и для отношения электропроводностей. В случае разбавленных растворов сильных электролитов, за исключением растворов кислот, отношение электропроводностей действительно почти не зависит от природы соли и определяется главным образом типом ее валентности. В табл. 10 приведены некоторые средние значения, полученные при изучении электропроводности ряда электролитов при комнатной температуре; как видно из таблицы, отношение электропроводностей при данной концентрации тем. [40]
Аррениус нашел, что соли, кислоты, основания и другие вещества, для которых г1, являются электролитами. Он установил, что подобно изменению эквивалентной электропроводности для растворов этих веществ коэффициент i растет с разбавлением. [41]
Коэффициент i, физический смысл которого Вант-Гофф не выяснил, зависит от природы раствора и его концентрации, но для одного и того же раствора значение i одинаково во всех четырех приведенных уравнениях. Аррениус установил, что подобно закономерностям изменения эквивалентной электропроводности растворов солей, кислот и оснований коэффициент i растет при разбавлении раствора. [42]
Закономерности ния v ( л / г-экв) для водных в изменениях эквивалентной электропроводности с концентрацией указывали на то, что в раствэре молекулы электролита, очевидно, распадаются на ионы. [43]
Воспользуемся моделью раствора, предложенной Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой со знаком заряда, противоположным заряду центрального иона. Предположим, что сильные электролиты диссоциированы полностью ( а 1) и все изменения эквивалентной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергии взаимодействия. Тогда в бесконечно разбавленном растворе, где ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними уже не могут проявляться, ионная атмосфера не образуется и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой системе. [44]
Для проведения расчета можно использовать модель раствора, предложенную Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой со знаком заряда, противоположным заряду центрального иона. Так как сильные электролиты диссоциированы полностью ( а 1), то все изменения эквивалентной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергий взаимодействия. Тогда в бесконечно разбавленном растворе, где ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними уже не могут проявляться, ионная атмосфера не образуется, и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой системе. [45]