Температура - анализ
Cтраница 3
 |
Разделение метиловых эфиров N-формил - ( а и N-ацетиламинокис-лот ( б. [31] |
Температура удерживания - температура, при которой из колонки элюируется каждое производное, т.е. температура анализа этого вещества. [32]
 |
Типичная хроматограмма при определении углерода. [33] |
Оксиды многих элементов ( например, SiO2) представляют собой тугоплавкие системы и не расплавляются при температуре анализа ( 1350 С), поэтому из получаемых данных нельзя заключить, весь ли углерод выгорает. Были поставлены специальные эксперименты с диоксидами кремния и титана с применением плавня, в качестве которого использован В2Оз, содержание углерода в нем было учтено. [34]
Для анализа высококипящих компонентов нефти методом ГЖХ необходимо использовать термостабильные неподвижные фазы, практически нелетучие при температуре анализа. Высокой термостабильностью характеризуются силоксановые неподвижные фазы. Например, верхний температурный предел применимости диметилсиликоновой жидкости OV-101, имеющей формулу [ ( CH3) 2SiO ] n, составляет 325 - 375 С. Фазы типа OV как правило, неполярны или слабополярны. [35]
Для анализа высококипящих компонентов нефти методом ГЖХ необходимо использовать хермостабильные неподвижные фазы, практически нелетучие при температуре анализа. Высокой термостабильностью характеризуются силоксановые неподвижные фазы. Например, верхний температурный предел применимости диметилсиликоновой жидкости OV-101, имеющей формулу [ ( CH3) 2SiO ] n, составляет 325 - 375 С. Фазы типа OV, как правило, неполярны или слабополярны. [36]
При определении декаборана применяют целит с 20 % апиезона L, скорость гелия 340 мл / мин, температура анализа 150 С. Декаборан определяют также на обезвоженном флоризиле, исключив попадание воздуха и влаги. [37]
Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером ( 1960) два метода - превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея - в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефинового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью ( например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [38]
 |
Схема газожидкостного хроматографа. [39] |
Хромотрон в колонке длиной 1 м; газом-носителем является гелий, скорость подачи которого должна составлять 60 мл / мин; температура анализа 200 С; датчиком чувствительности служит катарометр. [40]
 |
Зависимость интенсивностей пиков ионов М ( / и [ М - СН3 ] ( 2 в спектре 1-метил - 1-изо-пронилгидразина от температуры источника ионов ЮО 20П 300 400 500. [41] |
Процессы термического и каталитического разложения органических соединений в системе напуска немедленно выявляются по отсутствию воспроизводимости спектров и указывают на необходимость снижения температуры анализа, перевода образца в более летучие или более устойчивые производные или использования иной техники ввода вещества в спектрометр. Процессы термического разложения в нагретом источнике ионов при низких давлениях маловероятны, однако с увеличением его температуры интенсивности пиков молекулярных ионов снижаются, а осколочных - возрастают, причем эти эффекты ярче выражены при малых энергиях ионизации. Колебания их интенсивностей весьма велики ( для молекулярного иона при 12 эВ - более чем в 1 5 раза), однако даже при температуре источника 500 С в спектре не появлялось никаких дополнительных сигналов, свидетельствующих о разложении вещества. [42]
Нужно напомнить учащимся, что действие катарометра основано на измерении теплопроводности анализируемых газов; чувствительность его зависит от теплопроводности газа-носителя и от температуры анализа. При использовании в качестве газа-носителя азота пороговая чувствительность при открытии пропана 2 10 - 4 мг / мл, а при использовании гелия - 2 10 - 5 мг / мл, т.е. возрастает в 10 раз. Повышение температуры снижает чувствительность. [43]
Во избежание больших ошибок этим способом нельзя пользоваться при наличии в составе пробы компонентов, заметно растворяющихся в щелочах или конденсирующихся при температуре анализа. [44]
 |
Размеры макрочастиц асфальтенов различных нефтен ( по электронно-микроскопическим данным. [45] |
Страницы: 1 2 3 4