Температура - застудневание
Cтраница 1
 |
Зависимость температуры застудневания растворов метилцеллюлозы от сте - Однако это предположе-пени полимеризации препаратов и концен - ние экспериментально не. [1] |
Температура застудневания зависит также и от концентрации метилцеллюлозы в растворе; чем выше концентрация, тем ниже температура, при которой происходит застудневание растворов метилцеллюлозы одинаковой степени полимеризации. На рис. 100 приведены данные, иллюстрирующие влияние степени полимеризации метилцеллюлозы и концентрации ее в растворе на температуру застудневания водных растворов. [2]
С ниже температуры застудневания, начинается вначале медленное, а затем очень быстрое повышение вязкости раствора, которое заканчивается превращением раствора в нетекучий студень. Но если для охлажденного раствора желатины застудневание наступает за время от нескольких минут до нескольких часов ( в зависимости от исходной концентрации), то при таком резком изменении условий, как замена растворителя на нерастворитель, этот процесс протекает за секунды или даже доли секунды. [3]
Различие между температурами застудневания для разных исходных концентраций раствора желатины, которые также приведены на этом рисунке, значительно более резко, что объясняется замедленной кинетикой образования новых фаз в разбавленных растворах. При плавлении же различие почти исчезает. Это свидетельствует о том, что вновь образовавшаяся фаза, ответственная за проявление студнем упругих свойств ( будь то, согласно одним представлениям, кристаллическая фаза, связывающая макромолекулы, или, согласно другим представлениям, фаза концентрированного раствора), достигла определенного равновесия или упорядочения. [4]
Более определенными являются температуры застудневания и плавления студней второго типа. Хотя нахождение температуры застудневания также связано с условно выбранным временем ожидания, процессы разделения системы на аморфные фазы протекают обычно быстрее из-за более легкого образования зародышей новой фазы, чем при кристаллическом равновесии, когда зародышеобразование связано с возникновением строгого трехмерного порядка. Правда, при распаде системы, находящейся в области, близкой к бинодали, когда система мало пересыщена, скорость зародышеоб-разования может оказаться также очень малой. [5]
Как видно из табл. 121, температуры застудневания и плавления не совпадают. [6]
Для этих студней наблюдается значительный гистерезис температур застудневания и плавления, поскольку после плавления в результате достижения критической температуры совместимости должно еще произойти разрушение локальных кристаллических связей. Эта вторая температура плавления не является строгой; дефектность кристаллитов обусловливает наличие некоторого температурного интервала перехода от студня к раствору. Тем не менее, если задаться какой-либо критериальной величиной механического воздействия ( например, условием определения вязкости), то эта температура плавления может быть определена как одна точка. [7]
 |
Температурная зависимость модулей ползучести / ( кривая /, упругости Е ( кривая 2 и удельного оптического вращения [ а ] ( кривая 3 5 % - ного студня желатины. [8] |
Что касается действия различных солей на температуру застудневания, то, не рассматривая здесь этот вопрос подробно, поскольку он относится к узкой специфике свойств желатины, отметим все же, что их влияние правильнее всего истолковывать как сдвиг областей температуры спирализации, а изменение растворимости макромолекул является уже производной от этого сдвига. Особенно велико влияние таких добавок, которые сильно нарушают внутримолекулярные водородные связи, обеспечивающие спирализацию. По этой причине введение добавок мочевины сильно сдвигает точку плавления желатиновых студней в сторону низких температур. [9]
Рассуждения о постепенном уменьшении во времени гистерезиса температур застудневания и плавления студней и гистерезиса механических свойств ( в частно-си, модуля упругости) справедливы при условии, что застудневание не сопровождается какими-либо другими процессами, например фазовыми превращениями полимера ( кристаллизацией) или изменением его химического состава. Если для ацетата целлюлозы в бензиловом спирте эти вторичные процессы вряд ли протекают в существенной степени, то для других полимеров они могут исказить картину и вызвать действительный гистерезис. Так обстоит дело, например, с некоторыми белками и углеводами, а также с отдельными синтетическими полимерами. Что касается химических изменений, то они происходят, например, в растворах ксантогената целлюлозы. Эти вопросы следует рассмотреть отдельно в соответствующих главах книги. [10]
 |
Термомехани - стояние без кристаллизации, ческие кривые обратимо - и возникает высокая обратимая го ( / и необратимого деформация. Постепенно с повы - ( 2 студней. шением температуры эта дефор. [11] |
В принципе температура текучести должна совпадать с температурой застудневания Гстуд, однако практически всегда наблюдается больший или меньший гистерезис между этими температурами, что будет предметом подробного рассмотрения в последующих главах. [12]
Температура плавления в двухфазных системах обычно более близка к температуре застудневания, чем в случае систем типа 1Б, и гистерезис этих температур очень мал, если, конечно, в результате застудневания ( разделения системы на фазы) в концентрированной фазе, пересыщенной одновременно и в отношении кристаллического равновесия, не произойдет частичная кристаллизация, как это имеет место, например, для поливинилового спирта. [13]
 |
Изменения вязко - [ IMAGE ] Изменение вязкости сти 1 56 % - ного водного раство - в зависимости от температуры ра метилцеллюлозы в зависи - 6 % - ного водного раствора по. [14] |
По мере повышения степени замещения нижняя критическая температура смешения ( температура застудневания) повышается. [15]
Страницы: 1 2 3 4