Температура - застудневание
Cтраница 2
При исследовании застудневания водно-глицериновых растворов желатины Арис24 впервые подробно описал явление гистерезиса температур застудневания. Эффект, который справедливо следует назвать эффектом Ариса, очень своеобразен и может в определенной степени служить критерием правильности той или иной гипотезы строения студней. [16]
Он отличается большим гистерезисом застудневания: температура плавления геля гораздо выше, чем температура застудневания. [17]
Выше уже указывалось, что для студней типа 1Б наблюдается значительное расхождение между температурами застудневания и плавления студней, увеличивающееся во времени благодаря постепенному совершенствованию кристаллических образований. [19]
При дальнейшем повышении температуры раствор пребывает в состоянии текучести ( необратимой деформации) вплоть до температуры застудневания ГСтУД, при которой текучий раствор превращается в студень и возникает высокая обратимая деформация. [20]
Таким образом, при выборе практически приемлемого времени ожидания можно установить более или менее строго температуру застудневания. Что касается температуры плавления, то она возрастает во времени в связи с продолжающимся процессом кристаллизации и совершенствованием первоначально образовавшихся кристаллитов. [22]
Окатов [33] изучает формирование пористости силикагеля в зависимости от концентрации Si02 и свободной кислоты в золе, температуры застудневания, пропитки геля активирующими растворами некоторых электролитов ( сернокислого натрия и аммиака) и др. Приведенные в работе данные позволяют сделать более или менее определенные выводы относительно влияния двух факторов: концентрации кремнекислоты и действия электролитов. Первый из них не отражается на адсорбционной емкости силикагеля, второй существенно ее повышает. Так, аммиак, введенный в гель в большем количестве, чем это необходимо для нейтрализации свободной кислоты, увеличивает активность ксерогеля вдвое. [23]
Указанные представления трудно согласуются с яв леняями, относящимися к кинетике студнеобразования Известно, что образование студня при температуре несколько более низкой, чем температура застудневания, может протекать в течение часов или даже десятков часов, тогда как подобный сдвиг температуры в сторону ее повышения приводит к очень быстрому распаду ( плавлению) студня. Независимо от того, кристалличны или аморфны гипотетические узловые точки, количество флуктуационных соударений между равномерно распределенными вдоль молекулярной цепи группами очень велико, и застудневание должно мало отличаться от плавления студня. [24]
Время достижения такого значения вязкости зависит от многих причин и в первую очередь от типа полимера и растворителя, степени изменения исходных параметров системы ( глубина переохлаждения раствора ниже температуры застудневания или величина избытка осадите-ля над числом осаждения, измеренным при медленно проведенном опыте), от концентрации полимера и его молекулярного веса. [25]
Это обстоятельство нуждается в дополнительном объяснении. Температура застудневания теоретически должна быть температурой, определяемой кривой фазового равновесия на диаграмме состав - температура. Однако для того чтобы у несовершенных в отношении регулярности полимеров возникли зародыши кристаллизации при отсутствии значительного пересыщения, необходимы очень большие времена ожидания. Поэтому практически избирается определенное время, например несколько часов или суток, в течение которого ведется наблюдение за системой, и, если она еще не перешла в студнеобразное состояние, считается, что система вообще не застудневает. [26]
За температуру застудневания принимают некоторую условную температуру, при которой система помещения в трубку при наклонении ее не деформируется. Также существует определенная температура, при которой происходит переход студня в золь, принимаемый за температуру плавления геля-студня. [27]
Более определенными являются температуры застудневания и плавления студней второго типа. Хотя нахождение температуры застудневания также связано с условно выбранным временем ожидания, процессы разделения системы на аморфные фазы протекают обычно быстрее из-за более легкого образования зародышей новой фазы, чем при кристаллическом равновесии, когда зародышеобразование связано с возникновением строгого трехмерного порядка. Правда, при распаде системы, находящейся в области, близкой к бинодали, когда система мало пересыщена, скорость зародышеоб-разования может оказаться также очень малой. [28]
Эта температура и есть температура застудневания. [29]
 |
Температурная зависимость модулей ползучести / ( кривая /, упругости Е ( кривая 2 и удельного оптического вращения [ а ] ( кривая 3 5 % - ного студня желатины. [30] |
Страницы: 1 2 3 4