Температура - застудневание
Cтраница 3
Можно полагать, что для образцов желатины с низким молекулярным весом между областью начала спирализации макромолекул и областью потери растворимости имеется значительно больший интервал, чем для высокомолекулярных желатин. Поэтому для эквиконцентрированных растворов температуры застудневания более низкие у деструктированных желатин. [31]
Неравновесный раствор, из которого образуется матричная фаза в результате удаления растворителя ( расходуемого на образование низкоконцентрированной фазы) подходит к равновесному состоянию медленно, причем тем медленнее, чем ближе это равновесное состояние. Та-жим образом, должен наблюдаться гистерезис температур застудневания, так как в принципе эти температуры соответствуют точкам перехода неравновесного раствора в нетекучее состояние, а концентрация этого раствора лишь постепенно приближается к концентрации равновесной полимерной фазы. [32]
Совершенно противоположно ведут себя гели глины ( стр. Использованный здесь метод построения диаграмм очень удобен для определения температуры застудневания. [33]
Двухфазное строение студней второго типа обусловливает ряд гистерезисных явлений, обнаруживаемых как при переходе от раствора к студню и обратном переходе от студня к раствору, так и при изучении свойств системы в области студнеобразного состояния при подходе к заданной температуре от более высокой или от более низкой температуры. Одним из наиболее отчетливых проявлений гистерезиса является различие между температурой застудневания раствора и температурой плавления студня. Для студней, полученных добавлением к раствору полимера осадителя, этот гистерезис выражается в расхождении составов смеси раствори-тель осадитель, при добавлении которой происходит застудневание и растворение образовавшегося студня. [34]
Для определения температуры плавления студней пробирки с раствором помещают в стакан с холодной водой и, подогревая его со скоростью примерно 1 в две минуты, определяют температуру разжижения таким же способом, как описано выше. Результаты записывают в таблицу, в которую заносят концентрацию раствора, температуру плавления и температуру застудневания. [35]
 |
Зависимость скорости кристаллизации от температуры. [36] |
Несколько сложнее обстоит с зависимостью времени застудневания от температуры. В предельном случае при повышении температуры достигается точка плавления кристаллитов Гпл - При этой температуре застудневания раствора не происходит. [37]
Температура застудневания зависит также и от концентрации метилцеллюлозы в растворе; чем выше концентрация, тем ниже температура, при которой происходит застудневание растворов метилцеллюлозы одинаковой степени полимеризации. На рис. 100 приведены данные, иллюстрирующие влияние степени полимеризации метилцеллюлозы и концентрации ее в растворе на температуру застудневания водных растворов. [38]
 |
Температура плавления студней диацетата целлюлозы ( 1 и желатины ( 2. [39] |
Первое заключается в том, что любой полимер тю-лидисперсан по молекулярному весу. Соответственно этому отдельные его фракции будут застудневать при различных температурах: чем выше молекулярный вес, тем выше температура застудневания. [40]
Действительно, измерения, проведенные, например, Гейманом [30] при застудневании метилцеллюлозы в воде, показали, что в этом случае наблюдается изменение - причем приращение, а не уменьшение - объема, равное 0 08 - 0 13 см3 на 100 г сухого полимера. Эксперименты были проделаны с растворами, в которых концентрация полимера составляла 1 64 %, причем для снижения температуры застудневания до 34 5 С ( система с нижней критической температурой совместимости) была введена добавка 0 1 моля сульфата калия. [41]
Дело в том, что при распаде однофазного раствора на две фазы и отделения фазы / ( низкоконцентрированной) от фазы / / ( высококонцентрированной) происходит частичное разделение полимера по молекулярному весу, причем в фазе / распределение сдвинуто в сторону низкомолекулярных фракций, а в фазе / / - в сторону высокомолекулярных. В фазу / полностью переходят, в частности, те фракции полимера, которые обладают полной растворимостью при температуре застудневания. [42]
 |
Набухание желатины при различных рН. [43] |
Если температура воды поднимается выше 45 С, желатина полностью растворяется; наоборот, при понижении температуры межмолекулярные связи восстанавливаются. Растворение геля при повышении температуры грубо напоминает плавление кристалла, хотя температура растворения не бывает резкой и не совпадает с температурой застудневания. [44]
Основываясь на том, что застудневание растворов полимеров представляет собой следствие происходящего в системе фазового перехода ( распада на две фазы с незавершенным разделением фаз), следует ожидать и скачкообразного изменения такого параметра, как объем. Скачкообразное изменение здесь следует понимать не как мгновенное изменение объема, а как изменение при переходе от раствора к студню при постоянной температуре - температуре застудневания. Кинетически же этот переход может быть растянут во времени, как и сам процесс распада системы на две фазы. [45]
Страницы: 1 2 3 4