Cтраница 1
Температура перехода второго рода понижается прямо пропорционально количеству введенного пластификатора. [1]
Температура перехода второго рода, связанного с термическим расширением, может быть определена как та температура, при которой вращение сегментов полимера достаточно интенсивно для того, чтобы обусловить их вязкое течение в масштабе, позволяющем обнаружить его в условиях опыта. [2]
Температура перехода второго рода не является такой точной констан-той, как температура плавления кристаллов, так как ее величина в боль-шей степени изменяется в зависимости от способа измерения и от состояния образца. [3]
![]() |
Влияние температуры на диэлектрическую постоянную и динамический модуль изгиба. [4] |
Температура перехода второго рода ( стеклования) была определена следующими методами: по изменению диэлектрической постоянной с температурой, изменению динамического модуля с температурой [207, 212] и удельного объема. На рис. 156 показано определение температуры перехода по изменению диэлектрической постоянной с температурой. [5]
Температура перехода второго рода Tt термодинамически не сингулярна. Если измерения удельного объема проводятся, например, в течение достаточно длительного времени-сутки или более ( вместо 10 - 30 мин. [6]
Температура перехода второго рода волокнообразующих полимеров является важной характеристикой для процесса вытягивания: аморфные полимеры вытягиваются значительно легче при температуре выше Tt, чем при температуре ниже Tt; практически можно осуществить вытягивание только при температуре выше Tt. Кристаллизация полимеров тоже протекает с заметной скоростью только при температурах выше Т - еще одно доказательство того, что Tt связана со значительным изменением подвижности молекул. Удобный метод измерения Tf, при помощи которого получают результаты, применимые для характеристики указанных свойств волокнообразующих полимеров, состоит в использовании дилатометра, показывающего изменение удельного объема в определенном интервале температур. Колб и Изард 138 ] применяли для этой цели весы: небольшой кусок полимера, подвешенный к коромыслу весов, погружали в силиконовое масло и определяли его кажущийся вес в заданном интервале температур. Эдгар и Эллери [39] предложили очень удобный метод измерения Т, основанный на применении пенетрометра; этот метод дает очень хорошие результаты: нагруженный цилиндрический стержень помещается на плоской поверхности образца полимера, погруженного в силиконовое масло, и глубина погружения по мере повышения температуры измеряется микрометром. При высоких частотах для различных интервалов частот используются различные электрические и механические методы [36, 40]; детали этих методов здесь рассматриваться не будут. [7]
Однако температуру перехода второго рода нельзя смешивать с температурой плавления, и термин температура плавления не применим к некристаллическим полимерам. [8]
Вследствие того что температура перехода второго рода полимеров связана, по-видимому, с изменением подвижности молекул, можно ожидать, что в основном одни и те же свойства молекул определяют и Т, и температуру плавления. Тем не менее, поскольку изменение подвижности молекул определяется степенью их гибкости ( вращением вокруг связей цепи) и прочностью межмолекулярных связей, можно ожидать, что имеет место некоторая зависимость между температурой плавления и температурой перехода второго рода полимеров. С другой стороны, термодинамическое различие между этими двумя явлениями ( одно равновесное, другое кинетическое) указывает на значительное различнее молекулярном механизме. Поэтому, хотя силы межмолекулярного взаимодействия и так называемая молекулярная гибкость могут быть основными факторами, определяющими температуру перехода второго рода ( как и точку плавления), их роль в этих процессах может существенно различаться, в частности может по-разному проявляться молекулярная гибкость. [9]
![]() |
Сополиамиды 66 / 6. Влияние состава на температуру плавления. [10] |
В результате сополимеризации понижаются температура перехода второго рода и температура плавления полимера, увеличивается мягкость, пластичность и растворимость и уменьшается кристалличность вследствие нарушения симметрии и регулярности цепей при введении третьего компонента. [11]
В табл. 30 приведены температуры перехода второго рода для ряда полимеров и сопоставлены, где возможно, с температурами плавления. [12]
![]() |
Изменение температуры стеклования ( перехода второго рода в зависимости от состава для смешанного полиэфира терефталевой кислоты с этиленгликолем и диэтиленгликолем. [13] |
Оптическая изомерия влияет на температуру перехода второго рода. [14]
При исследовании связи между температурой перехода второго рода ( Tg) поливинилового спирта и содержанием Н2О Сонэ и Сакурада [136] нашли, что Tg полностью высушенного образца равна 73, с увеличением содержания НаО в образце Tg постепенно падает. [15]