Температура - переход - второе - род
Cтраница 2
Каучук ( при температурах выше температуры перехода второго рода или температуры плавления) обладает свойством претерпевать значительное удлинение ( 700 - 800 %) под действием сравнительно слабых сил и возвращаться к исходным размерам при прекращении действия этих сил. [16]
В табл. 1 приведены значения температур переходов второго рода для некоторых высокополимерных веществ, начиная с - 74 С для полиизобутилена, до 85 для поливинилового спирта. [17]
Характеристики молекул полимера, определяющие температуру перехода второго рода, обсуждаются в гл. XII: по-видимому, главным фактором является энергия межмолекулярного взаимодействия и степень гибкости самих молекул. Однако при образовании кристаллов и другие свойства молекул могут играть в процессе кристаллизации существенную роль. Для образования кристалла участки молекул должны занять определенное положение по отношению друг к другу, что, по-видимому, зависит от подвижности молекул, степень же подвижности, необходимая для образования кристаллов, может значительно меняться с изменением химического строения молекул полимера. [18]
Дануссо, Моральо и Таламини [533] дилатометрически определили температуры перехода второго рода для полиэтиленов и показали, что такие определения дают различные значения в зависимости от механической и термической истории образцов. Кондиционирование образцов полиэтилена ( выдержка в расплавленном состоянии или плавление в вакууме и медленное охлаждение) дает воспроизводимые значения температуры перехода, независимые от индивидуальности образца. Исследованные по-лиэтилены, отличающиеся по молекулярным весам, степени кристалличности и разветвленности, имеют температуру перехода второго рода, равную-21, в пределах ошибок опыта. Величина изменений коэффициента термического расширения при переходе возрастает с ростом содержания аморфной фазы. [19]
Натта, Дануссо и Моральо [1319] дилатометрически определили температуру перехода второго рода полипропилена, равную - 35 как для аморфных, так и для кристаллических образцов. Найденная зависимость температуры перехода второго рода от числа углеродных атомов в боковой цепи показывает, что короткие боковые цепи в аморфных областях полимера оказывают пластифицирующее действие. [20]
 |
Сравнение свойств растворов изотактического и неизотактического. [21] |
Трудности, встреченные при получении воспроизводимых результатов по вязкости и температуре перехода второго рода, позволяют предполагать, что цепи аморфных полимеров, полученных наряду с изотактическими полимерами, образованы последовательным чередованием цепей r ( CH2 - CHR - d) - s ( CH2 - CHR - /), каждая из которых содержит атомы асимметрического углерода ( все правой или все левой конфигурации); г и s - целые числа от единицы до нескольких десятков. [22]
При составлении таблиц мы не пытались сравнивать числовые значения температуры хрупкости и температуры перехода второго рода одного и того же полимера, так как обе величины Т, и Т, подвергаются влиянию целого ряда факторов. Вообще же, если температура хрупкости определяется методом, при котором применяется медленная деформация, то Тh объпшо отличается от Т m лишь на несколько градусов. Разница определяется главным образом темпом испытания и молекулярным весом полимера. [23]
 |
Изменение температуры стеклования ( перехода второго рода для смешанного полиэфира терефталевой кислоты с этилонгли колем и полиэтиленоксидом в зависимости от состава. [24] |
Нужно отметить, что с увеличением характеристической вязкости полимеров имеет место возрастание температуры перехода второго рода. [25]
Любые свойства молекул, которые способствуют уменьшению интервала между температурой плавления и температурой перехода второго рода, еще более суживают температурные границы кристаллизации. Свойства молекул, способствующие увеличению интервала между Tt и низшей температурой кристаллизации, действуют втом же направлении. Если скорость возникновения центров кристаллизации даже в этих границах мала, то трудно подобрать термические условия, необходимые для кристаллизации. Здесь уместно привести несколько примеров полимеров с регулярной химической структурой, которые описаны как некристаллические, и попытаться объяснить их неспособность к кристаллизации с точки зрения изложенных представлений. [26]
Нити с очень тонким элементарным номером производятся путем вытягивания при температуре, лежащей между температурой перехода второго рода и температурой плавления, после соответствующей предварительной обработки материалов; определение температуры перехода второго рода и температуры плавления. [27]
Исследование обоих компонентов сополимера достаточно хорошо согласуется с этим представлением, а именно, что температура перехода второго рода повышается линейно с возрастанием квадрата содержания стирола в сополимере. Значительный интерес представляло бы изучение такой системы, как стирол - хлористый винил, Тт чистых компонентов которой равна 80 С, но размеры и поляриость их молекул весьма различны. Следует отметить работы Бэкера и Фуллера [6], изучавших рентгенографические и механические свойства, а также сорбцию воды найлоновых сополимеров. Ими получен ряд интересных данных о влиянии беспорядочной и упорядоченной ориентации на физические свойства. [28]
 |
Ультрафиолетовые спектры поглощения образцов поликапролактама. [29] |
Вада [361] определил, что скорость ультразвука в найлоне и других полимерах скачкообразно изменяется при температуре перехода второго рода. [30]
Страницы: 1 2 3 4