Температура - переход - второе - род
Cтраница 3
Одним из наиболее важных свойств, характеризующих смолу и определяющих предельные температуры ее использования, является температура перехода второго рода или температура стеклования Тс. При температурном переходе первого рода возникает определенное изменение в объеме. При температурном переходе второго рода изменение имеет место только в скорости изменения объема в зависимости от температуры. [31]
Вада [1018] определил, что скорость ультразвука в найлоне и ряде Других полимеров скачкообразно изменяется при температуре перехода второго рода. [32]
Таким образом, при охлаждении резкое повышение модуля предшествует достижению температуры хрупкости, в свою очередь предшествующему достижению температуры перехода второго рода. [33]
Для полимеров с высокой температурой стеклования требуется введение внешних пластификаторов, а часто также растворителей, чтобы понизить температуру перехода второго рода и обеспечить эластичность и хладотекучесть. Так называемые внутренне пластифицированные полимеры обычно имеют температуру стеклования значительно ниже 15СС и поэтому не требуют пластификаторов, хотя введение коалесцирующих растворителей часто весьма полезно, так как позволяет применять эмульсионные краски при низких температурах и способствует пленкообразованию и связыванию пигментов. Хорошо коалесцирующий растворитель должен быть также сравнительно нелетучим, чтобы оставаться в полимере до завершения процесса слияния частиц. Кроме того, он оказывает влияние на поверхностное натяжение и удаление-стабилизаторов с поверхности частиц. [34]
Флори 181 ] и Эдгар и Хилл [82] указывают, что снижение температуры плавления является функцией относительных молярных концентраций сополимеризуемых компонентов, а понижение температуры перехода второго рода, по мнению Эдгара и Хилла, может быть функцией относительной весовой концентрации реагентов. Хотя сополимеризация обычно нарушает регулярность полимера и таким образом уменьшает плотность упаковки цепей, имеются указания, что кристалличность может и не понижаться, если третий компонент располагается в полимерной цепи, не нарушая ее регулярности. [35]
После того, как эти рассуждения завершаются, обозначение Т0 заменяется на другое, тоже первозданное, Г2, уже вполне определенным образом предполагающее температуру перехода второго рода. [36]
Нити с очень тонким элементарным номером производятся путем вытягивания при температуре, лежащей между температурой перехода второго рода и температурой плавления, после соответствующей предварительной обработки материалов; определение температуры перехода второго рода и температуры плавления. [37]
Температура перехода второго рода з таких системах не зависит от концентрации раствора. Было высказано предположение, что хлороформ - плохой растворитель для триацетата и что при более высокой концентрации последнего в растворе происходит фазовое расслоение. Известно, что в таких системах ниже критической концентрации температура плавления не изменяется при изменении состава системы [17, 18], и предположение о применимости такой инвариантности и к температуре перехода второго рода, по-видимому, вполне естественно. Незначительные различия показателей преломления триацетата целлюлозы, молекулы которого, по-видимому, сольватированы, и хлороформа могут затруднить визуальное определение расслоения фаз. Растворы, содержащие 8 - 15 % триацетата целлюлозы, при нагревании до 70 С являются жидкостями, но при охлаждении медленно переходят в студни. Растворы более низких концентраций не образуют студней. Переходы тина золь-гель осуществляются без изменения объема, что свидетельствует о том, что процессгелеобразова-ния является процессом коалесценции находящихся в растворе частично кристаллических агрегатов, а не процессом кристаллизации. Возможно, что при более низких концентрациях полимера в растворе или до коалесценции ( при более высоких концентрациях) такие агрегаты содержатся в растворе, и эффекты переходов второго рода отражают изменения, происходящие с этими агрегатами. [38]
При температурах около - 30 постепенно увеличивается твердость эластомеров и остаточная деформация, а удлинение уменьшается. Вплоть до температуры перехода второго рода изменения свойств обратимы. [39]
Натта, Дануссо и Моральо [1319] дилатометрически определили температуру перехода второго рода полипропилена, равную - 35 как для аморфных, так и для кристаллических образцов. Найденная зависимость температуры перехода второго рода от числа углеродных атомов в боковой цепи показывает, что короткие боковые цепи в аморфных областях полимера оказывают пластифицирующее действие. [40]
 |
Температуры плавления смесей изотакти. [41] |
Кроме того, при изменении степени стереорегулярности меняется и длина изотактических участков, что влечет за собой изменение температуры плавления. Однако положение температуры перехода второго рода определяется температурой перехода, характерной для атактических участков. [42]
Он показал, что температура перехода второго рода у этих продуктов равна комнатной. [43]
Некоторые другие свойства полимера, например электропроводность или показатель преломления, изменяются в зависимости от температуры аналогичным образом. Удельная теплоемкость после достижения температуры перехода второго рода также возрастает, что свидетельствует о приобретении молекулами внутренней энергии. Лайнус Полинг предположил, что этот новый вид внутренней энергии является энергией вращения сегментов полимерной цепи. Это объяснение является общепринятым, так как оно дает ключ к пониманию других изменений механических и физических свойств полимеров. [44]
Коэффициент объемного расширения изменяется в зависимости от молекулярного веса полимера, как это показано в табл. 57, данные которой подробно будут рассмотрены позже ( см. стр. Особенно резкое изменение коэффициента объемного расширения полиэфиров происг ходит возле температуры перехода второго рода. [45]
Страницы: 1 2 3 4