Температура - плавление - полиэфир
Cтраница 2
Ниже даны таблицы с температурой плавления полиэфиров. После каждой таблицы приведены реакции получения кислотной компоненты. [16]
Как видно из рис. 10.23, температуры плавления полиэфиров, полиоксисоединений и полисульфидов сначала проходят через минимум и лишь затем устремляются к температуре плавления полиэтилена. [17]
 |
Изменение температуры плавления полиэфиров эйкозаметиленгликоля. [18] |
Из рис. 112 видно, что температуры плавления полиэфиров щавелевой, малоновой и янтарной кислот изменяются по кривым, имеющим минимумы, приходящиеся на полиэфиры этих кислот с гексаметиленгликолем. На этом рисунке отчетливо видно, что все полиэфиры четных дикарбоновых кислот плавятся при более высоких температурах, чем полиэфиры нечетных дикарбоновых кислот. [19]
На рис. 146 приведены результаты измерения температуры плавления полиэфиров, полученных совместной поликонденсацией терефталевой кислоты с этилен - идиэтиленгликолем. При увеличении содержания в сополимере звеньев диэтиленгликоля снижается концентрация полиэфирных групп, нарушается регулярность структуры макромолекул и снижается температура плавления сополимера. [21]
Отсюда следует вывод, что на температуру плавления полиэфиров влияет расположение эфирной связи в звене. Поэтому более низкую температуру плавления имеют полиэфиры, у которых звено состоит из равных частей, и более высокую те, у которых остаток кислоты и гликоля отличается по своей длине. [23]
Катализатор оказывает некоторое влияние также и на температуру плавления получаемого полиэфира. Например, полиэфиры, полученные в присутствии ацетата цинка, имеют температуру плавления на 5 - 6е С ниже, чем полиэфиры, синтезированные с применением в качестве катализатора ацетата свинца или кобальта. По мнению Петухова15, этот факт объясняется различным влиянием катализаторов на побочную реакцию поликонденсации этпленглпколя и включением в макромолекулу полиэфира некоторого количества дп - и полпэтиленгли-коля, снижающих температуру плавления получаемого полимера. [24]
Катализатор оказывает некоторое влияние также и на температуру плавления получаемого полиэфира. Например, полиэфиры, полученные в присутствии ацетата цинка, имеют температуру плавления на 5 - 6 С ниже, чем полиэфиры, синтезированные с применением в качестве катализатора ацетата свинца или кобальта. По мнению Петухова16, этот факт объясняется различным влиянием катализаторов на побочную реакцию поликонденсации этиленгликоля и включением в макромолекулу полиэфира некоторого количества ди - и полиэтиленгли-коля, снижающих температуру плавления получаемого полимера. [25]
Катализатор оказывает некоторое влияние также и на температуру плавления получаемого полиэфира. [26]
Высокие температуры плавления полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров объясняются, по мнению авторов, различиями кристаллической структуры этих полимеров. У полиамидов вблизи температуры плавления происходит перестройка кристаллической решетки, сопровождающаяся ростом энтропии кристалла, что и обусловливает меньшее изменение энтропии при плавлении. [27]
Этот эффект представляется весьма странным, так как температура плавления полиэфиров в зависимости от числа групп СН2 обычно изменяется совершенно иначе. Таким образом, эта хорошо известная закономерность365 367, справедливая для температур плавления, не проявляется на других температурных переходах, не связанных с плавлением полимеров. [28]
Характерной особенностью этих кривых является резкое различие в температурах плавления полиэфиров четных и нечетных дикарбоновых кислот. Это различие столь значительно, что в большинстве случаев полиэфир дикарбоновой кислоты с нечетным числом атомов углерода в молекуле плавится не только ниже, чем оба соседних полиэфира кислот с четным числом атомов углерода в молекуле, но нередко даже ниже, чем все остальные полиэфиры дикарбоновых кислот с четным числом атомов углерода в молекуле. [29]
При замещении водорода у центрального углеродного атома на алифатические остатки температура плавления полиэфира понижается. Замена в быс-феноле алифатического заместителя на ароматический или циклоалифатический вызывает увеличение температуры плавления полимера. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5