Температура - плавление - полиэфир
Cтраница 3
Наличие в кислоте полярных SCVrpynn ( сульфо-нилдивалериановая кислота) способствует повышению температуры плавления полиэфиров, что авторы связывают с увеличением жесткости полимерной цепи за счет наличия в ней более полярных групп по сравнению с сульфидной связью, а также наличием у атома серы двух атомов кислорода, создающих препятствия свободному вращению относительно связи С-S - С. [31]
Наоборот, приведенные примеры говорят о том, что на самом деле температура плавления полиэфиров зависит не только от общего числа метиленовых групп в звене полиэфира, но и от их распределения между остатками кислоты и гликоля. [32]
Поэтому изомерные формы, отличающиеся по виду симметрии, различаются и по температурам плавления полиэфиров, Полиэфиры с цис-винильной группировкой имеют более низкую температуру плавления по сравнению с транс-конфигурацией. [33]
Сопоставляя вышеназванные полиэфиры, можно предположить [236], что наличие сопряженной системы также способствует повышению температуры плавления полиэфира. Например, в случае полиэфира из этилентликоля и азобен-зол-4, 4 -днкарбоновой кислоты температура плавления должна быть не ниже, а выше температуры плавления полиэфира из этиленгликоля и 4, 4 -дифенилдикарбоновой кислоты. Это обусловлено тем, что сопряжение в молекуле азобен-зол-4 4 -дикарбоновой кислоты сохранено благодаря наличию между атомами азота двойной связи. Во-вторых, большая электроотрицательность азота по сравнению с углеродом ( электроотрицательность углерода составляет 2 5 eV) обуславливает большую полярность карбонильной группы в молекуле азобензол-4 4 -дикарбоновой кислоты по сравнению с полярностью карбонильной группы в молекуле 4, 4 -дифе-нилдикарбоновой кислоты. В результате этого в полиэфире азобензол-4 4 -дикарбоновой кислоты должно иметь место более сильное межцепное взаимодействие между макромолекулами, что способствует повышению температуры плавления полимера. [34]
 |
Изменение температуры размягчения полиэфиров эйко-заметиленгликоля в зависимости от числа атомов углерода в исходной кислоте. [35] |
В гомологических рядах полиэфиров нечетночленных полиметиленгликолей ( три - и пентаметиленгликолей) [1127] зигзагообразный характер кривой изменения температур плавления полиэфиров в зависимости от числа атомов углерода в молекуле дикарбоновой кислоты, характерный для полиэфиров четночленных полиметиленгликолей, нарушается. Начиная с полиэфира глутаровой кислоты, наблюдается плавное увеличение температур плавления полиэфиров по мере роста числа метиленовых групп в молекуле дикарбоновой кислоты, что можно видеть на рис. 2, на котором показано изменение температур размягчения полиэфиров пентаметиленгликоля с различными дикарбоновыми кислотами. Небольшой температурный интервал перехода от вязко-жидкого в текучее состояние у большинства полиэфиров полиметиленгликолей указывает на их значительную кристалличность. [36]
При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулу па амндцьте группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плаплекия полиуретанов, в кепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [37]
 |
Зависим пературы пл. полиэфире. [38] |
При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров - Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [39]
При замене сложноэфирных групп в скелете макромолекулы на амидные группы гибкость цепи уменьшается и резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Гпл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные, и эфирные группы, находятся между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [40]
При замене сложноэфирпых группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Гпл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в кепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [41]
Так, Байере и Суоллоу [1149] предложили для производства волокна один или несколько полиэфиров на основе терефталевой кислоты и алифатических гликолей расплавлять в отсутствие воды при температуре не более чем на 50 выше температуры плавления полиэфира, лродавливать расплав через отверстия и быстро охлаждать, погружая в инертную жидкость. [42]
При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров - Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [43]
Наличие ди - и триэтиленгликолевых групп, которые образуются, по-видимому, в результате побочной реакции поликонденсации эти-ленгликоля, приводит к нарушению регулярности строения макромолекул полиэфира и соответственно к ухудшению ряда ценных свойств получаемого полимера и изготовляемых из него волокон. Снижается температура плавления полиэфира и повышается ползучесть ( пластическое удлинение) получаемых волокон. Последнее особенно нежелательно при производстве полиэфирных волокон для технических изделий, в частности для получения кордной нити. Поэтому при производстве корда ДЭГТ, полученный методом прямой этерификации терефта-левой кислоты, пока используется в сравнительно ограниченных масштабах. [44]
Как видно, температуры плавления синтетических полиэфиров, несмотря на различия длин алифатических цепей, лежат в большинстве ниже 100 С. Кривые на рис. 7 показывают, что температура плавления полиэфиров значительно повышается, если звено ( Gl - bh замещается бензольным кольцом. Подобное явление было открыто Уинфильдом и Диксоном в 1941 г. В течение целого десятилетия этот эффект объяснялся двумя факторами. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5