Температура - плавление - полиэфир
Cтраница 4
В гомологических рядах полиэфиров нечетночленных полиметиленгликолей ( три - и пентаметиленгликолей) [1127] зигзагообразный характер кривой изменения температур плавления полиэфиров в зависимости от числа атомов углерода в молекуле дикарбоновой кислоты, характерный для полиэфиров четночленных полиметиленгликолей, нарушается. Начиная с полиэфира глутаровой кислоты, наблюдается плавное увеличение температур плавления полиэфиров по мере роста числа метиленовых групп в молекуле дикарбоновой кислоты, что можно видеть на рис. 2, на котором показано изменение температур размягчения полиэфиров пентаметиленгликоля с различными дикарбоновыми кислотами. Небольшой температурный интервал перехода от вязко-жидкого в текучее состояние у большинства полиэфиров полиметиленгликолей указывает на их значительную кристалличность. [46]
Термическая деструкция и разложение полиэтилентерефталата с выделением СО2 начинается при 290 - 300 С. Формовать волокно при температурах ниже 270 - 275 С нельзя, поскольку температура плавления полиэфира составляет 258 - 260 С. Поэтому интервал между температурой формования полиэфирного волокна и температурой его разложения не превышает 15 - 20 С, что обусловливает необходимость очень точно выдерживать температуру в процессе формования и затрудняет проведение этого процесса. [47]
Коршак и Виноградова [1830] синтезировали и исследовали полиэфиры из тиодивалериановой кислоты и различных гликолей. Они установили, что по мере роста метиленовой цепочки в исходном гликоле температура плавления полиэфиров плавно увеличивается с - 38 для полиэфира этиленгликоля до 76 для полиэфира эйкозаметиленгликоля. На большую гибкость полимерных цепей у этих полиэфиров, по сравнению с полиэфирами обычных дикарбоновых кислот, указывает и то, что они имеют более низкие температуры перехода в вязко-жидкое состояние. [48]
 |
Температуры плавления по-лиэтилентерефталата, модифицированного жирными кислотами. [49] |
В результате такой модификации образуются полиэфиры с пониженной температурой плавления и менее резко выраженной кристалличностью. Эдгар и Хилл [98] приводят данные о влиянии применяемой алифатической кислоты на температуру плавления совместных полиэфиров из этиленгликоля и терефталевой и адипиновой кислот и из этиленгликоля и терефталевой и себациновой кислот и указывают, что при содержании модифицирующего компонента от 0 до 60 мол. [50]
 |
Интенсивность термической деструкции полиэтилентерефталата при 260 и 280 С в зависимости от продолжительности его прогрева. [51] |
Термическая деструкция и разложение полнэтплснтерефта-лата с выделением СОз начинается при 290 - 300 С. Формовать волокно при температурах ниже 270 - 275 С не представляется возможным, поскольку температура плавления полиэфира, как уже указывалось выше, составляет 258 - 260 С. Поэтому интервал между температурой формования полиэфирного волокна и температурой его разложения не превышает 15 - 20 С, что обусловливает необходимость очень точного выдерживания температуры в процессе формования и усложняет проведение этого процесса. [52]
 |
Интенсивность термической. [53] |
Термическая деструкция и разложение полиэтилентерефта-лата с выделением СО2 начинается при 290 - 300 С. Формовать волокно при температурах ниже 270 - 275 С не представляется возможным, поскольку температура плавления полиэфира, как уже указывалось выше, составляет 258 - 260 С. [54]
При замене сложноэфиршх группировок в скелете макромолекулу па амндцьте группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению ТШ1 полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плаплекия полиуретанов, в кепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [55]
При замене сложноэфирпых группировок в скелете макромолекулы па амидпые группы гибкость цепи уменьшается н резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Гпл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в кепи которых присутствуют и амидные и эфирные группы, лежат между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [56]
При замене сложноэфирных групп в скелете макромолекулы на амидные группы гибкость цепи уменьшается и резко возрастает энергия когезии, что приводит к сильному повышению Гпл полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров. Температуры плавления полиуретанов, в цепи которых присутствуют и амидные, и эфирные группы, находятся между температурами плавления полиэфиров и полиамидов. [57]
Сопоставляя вышеназванные полиэфиры, можно предположить [236], что наличие сопряженной системы также способствует повышению температуры плавления полиэфира. Например, в случае полиэфира из этилентликоля и азобен-зол-4, 4 -днкарбоновой кислоты температура плавления должна быть не ниже, а выше температуры плавления полиэфира из этиленгликоля и 4, 4 -дифенилдикарбоновой кислоты. Это обусловлено тем, что сопряжение в молекуле азобен-зол-4 4 -дикарбоновой кислоты сохранено благодаря наличию между атомами азота двойной связи. Во-вторых, большая электроотрицательность азота по сравнению с углеродом ( электроотрицательность углерода составляет 2 5 eV) обуславливает большую полярность карбонильной группы в молекуле азобензол-4 4 -дикарбоновой кислоты по сравнению с полярностью карбонильной группы в молекуле 4, 4 -дифе-нилдикарбоновой кислоты. В результате этого в полиэфире азобензол-4 4 -дикарбоновой кислоты должно иметь место более сильное межцепное взаимодействие между макромолекулами, что способствует повышению температуры плавления полимера. [58]
Однако наиболее широкое применение находят эти продукты в качестве модификаторов полиамидов и полиэфиров. Было установлено, что замещение части этилентерефталевых звеньев в полиэтилен-терефталате этиленгидротерефталевыми звеньями приводит к повышению кристалличности, изменению характера температурной депрессии и температуры плавления полиэфира. [59]
Однако наиболее широкое применение находят эти продукты в качестве модификаторов полиамидов и полиэфиров. Было установлено, что замещение части этилентерефталевых звеньев в полиэтилен-тересрталате этиленгидротерефталевыми звеньями приводит к повышению кристалличности, изменению характера температурной депрессии и температуры плавления полиэфира. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5