Cтраница 3
Несмотря на то, что в ряде случаев от обычной колонки С1Ямож - но добиться приемлемой стабильности в условиях 100 % водной подвижной фазы ( размер пор должен превышать 22 нм, рабочая температура колонки должна быть ниже 10 С или 5мМ ион парного реагента должно быть добавлено в элюент), последние несколько лет ознаменовались появлением на мировом хроматогра-фическом рынке целого ряда специфических обращенно-фазовых колонок, предназначенных для разделения высокополярных соединений с применением подвижных фаз с высоким содержанием воды. В них полярные функциональные группы такие как, амидная, карбаматная или эфирная, вводятся в алкильную цепочку привитой фазы как можно ближе к поверхности силикагеля. Изначально колонки с полярной вставкой, в частности амидной, использовались благодаря своей способности деактивировать взаимодействия остаточных силанольных групп с основными компонентами пробы. Впоследствии была обнаружена способность данного типа колонок к стабильной работе в условиях водных подвижных фаз ( даже при работе на 100 % водном элюенте привитая фаза находится в смоченном состоянии, а алкильные цепи сохраняют конформационную подвижность и способность взаимодействовать с компонентами пробы), а также улучшенная селективность по отношению к полярным соединениям. [31]
Яр - давление газа в расходомере, мм рт. ст.; Рж - давление, мм рт. ст., паров жидкости, находящейся в расходомере, при температуре расходомера Гр; Т - рабочая температура колонки, К. [32]
За цикл вводится 4 - 5 мл пробы. Рабочая температура колонки для изопентана 40 С, а для я-пента-на и изопрена - 100 С. Жидкую пробу вводят медицинским шприцем через 1 - 1 5 ч после включения установки. Шприц и вводимый продукт предварительно охлаждаются до 0 С. [33]
Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижают эффективность работы колонки и создают затруднения в работе детектора. Поэтому в качестве неподвижных жидких фаз могут применяться лишь жидкости, упругость пара которых при рабочей температуре колонки достаточно низка. В случае чувствительных детекторов требования к низкому давлению пара неподвижной фазы еще более жестки. [34]
Верхний предел рабочей температуры колонки диктуется давлением пара неподвижной жидкости и ее термической устойчивостью. Потери неподвижной фазы в процессе работы колонки, ее изменение вследствие термического распада, а также высокое давление ее насыщенного пара значительно снижает эффективность работы колонки и создает затруднение в работе детектора. [35]
При работе на колонке с целитом ( скорость потока 32 см5 / мин) чувствительность самописца была одинакова с чувствительностью прибора на стеклянных бусах. Если повысить рабочую температуру колонки с целитом до 105 С, то из сравнения полученных пиков с пиками, установленными на колонке с бусами, видно, что площадь первых в среднем в 2 7 раза меньше площади вторых. В этом случае скорость газа составляла для колонки с целитом 36 CMS / MUH и для колонки со стеклянными бусами 32 см А / мин при 40 С. [36]
Предельно допустимая рабочая температура для неподвижных фаз определяется их температурой разложения и летучестью. Кроме того, следует учитывать рабочую температуру колонки, характеристику применяемого детектора, а в препаративной хроматографии-скорость потока газа. Некоторые жидкие фазы, применяемые в аналитической хроматографии и имеющие достаточно высокую летучесть, непригодны для получения веществ высокой чистоты в препаративной хроматографии вследствие возможности их загрязнения парами фазы. [37]
Если предварительная экстракция или извлечение активным углем проводятся из подкисленной пробы, то присутствие других орга-нических веществ в пробе в большинстве случаев мешающего влияния не оказывает. Нелетучие фенолы не элюируются при рабочей температуре колонки 166 С. [38]
Погрешность установки температуры ( разность между температурой, заданной по шкале терморегулятора и фактически установившейся средней температурой) обычно находится в пределах ( 2 - 4) С. При работе на хроматографе большее практическое значение имеет воспроизводимость одной и той же рабочей температуры колонки, обычно не выходящей за пределы 0 2 - 0 5 С, что вполне приемлемо для аналитических целей. Мерой стабильности термостатирования является максимальное мгновенное отклонение текущей температуры от среднего установившегося значения. Современные хроматографы характеризуются стабильностью термостатирования в пределах ( 0 05 - 0 1) С при температурах от комнатной до 200 С и ( 0 1 - 0 2) С при температурах до 400 С. [39]
Для того чтобы на жидкой фазе могло происходить разделение смесей, она должна растворять их с тем, чтобы они перемещались вдоль колонки не слишком быстро. Соединения элюируются, как правило, в последовательности повышения их давления паров при рабочей температуре колонки. Такие неподвижные жидкие фазы, близкие по своей химической природе к разделяемым соединениям, применяются преимущественно для исследования смесей, компоненты которых относятся к одному и тому же гомологическому ряду, так как для них характерны различия в давлении паров и результаты хроматографирования зависят исключительно от эффективности разделения. [40]
Носитель должен эффективно удерживать неподвижную жидкую фазу и обеспечивать достаточно большую поверхность раздела между подвижной и неподвижной фазами, причем носитель не должен взаимодействовать с анализируемыми соединениями. В принципе носителем может быть любой тонкоизмельченный твердый материал, стабильный и инертный при рабочей температуре колонки. Однако достигаемая эффективность разделения зависит от однородности заполнения колонки и геометрической структуры поверхности частиц носителя. [41]
Если анализ следует проводить так, чтобы свести к минимуму фон или предотвратить загрязнение детектора, то неподвижная фаза должна неизменно оставаться на носителе; пары ее не должны выходить из колонки. Практически это означает, что давление паров неподвижной фазы или продуктов ее разложения при рабочей температуре колонки должно быть менее ОД мм рт. ст. В зависимости от типа используемой системы детектирования это общее требование можно ослабить или, наоборот, усилить. Так, эти требования менее жестки, если используется катарометр, а не масс-спектрометр. [42]
Если анализ следует проводить так, чтобы свести к минимуму фон или предотвратить загрязнение детектора, то неподвижная фаза должна неизменно оставаться на носителе; пары ее не должны выходить из колонки. Практически это означает, что давление паров неподвижной фазы или продуктов ее разложения при рабочей температуре колонки должно быть менее 0 1 мм рт. ст. В зависимости от типа используемой системы детектирования это общее требование можно ослабить или, наоборот, усилить. Так, эти требования менее жестки, если используется катарометр, а не масс-спектрометр. [43]
Свежезаполненная колонка продувалась газом-носителем со скоростью 100 см3 / мин в течение нескольких часов при рабочей температуре колонки. Газом-носителем служил водород, скорость которого измерялась на выходе. [44]
Хромато-графическая колонка длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм; сорбент - модифицированный алюмогель ( фирмы Пай); рабочая температура колонки 50 С; газ-носитель - гелий; скорость продувки гелия 65 мл / мин. [45]