Тензор - рассеяние
Cтраница 2
Симметричная и антисимметричная части тензора рассеяния при усреднении выпадают: 6; есть единственный изотропный тензор второго ранга. [16]
Рассмотрим теперь анизотропную часть тензора рассеяния. Как указывалось выше, рассеяние этого типа ( так же, конечно, как и скалярное) запрещено в случае колебаний, антисимметричных по отношению к центру симметрии. Кроме того, при наличии в молекуле осей третьего и более высоких порядков оказываются запрещенными некоторые колебания, антисимметричные по отношению к отражению в плоскостях симметрии. [17]
Q в (8.6) - это тензор рассеяния, зависящий от Я как от параметра, так как ( da) 0n, ( 40 о, Un и U0 зависят от К - расстояния между ядрами двухатомной молекулы. Если считать, что со - co C ( tVn - U0 IH, то этот тензор превращается в тензор электронной поляризуемости молекулы, зависящий от R, Xat ( R) для основного электронного состояния. [18]
Скалярная же и симметричная части тензора рассеяния стремятся при а-0 к конечным пределам. [19]
Скалярная же и симметричная части тензора рассеяния стремятся при uj - 0 к конечным пределам. [20]
В предыдущем параграфе существенное упрощение тензора рассеяния было достигнуто благодаря разделению электронного и ядерного движения молекулы. Для дальнейших вычислений нужно конкретизировать вид ядерных волновых функций. В основном электронном состоянии обычно с достаточно хорошим приближением можно разделить колебательное и вращательное движение молекулы. [21]
Из вывода выражения для элемента тензора рассеяния следует, что обычное комбинационное рассеяние света ( КР) представляет собой эффект второго порядка. Соответствующие выражения для обычного КР включают возмущенные и невозмущенные волновые функции ( эффект второго порядка), а для комбинационного рассеяния более высокого порядка ( гиперкомбинационное рассеяние) имеют значение только возмущенные волновые функции. Волновые функции, указанные выше, являются электронными, даже если переход в КР происходит между вращательными или колебательными уровнями основного электронного состояния. Только для электронного комбинационного рассеяния ( среднее) значение элемента ( apa) kn соответствует двум электронным состояниям ( k и п), а колебательное и вращательное КР могут рассматриваться как электронное комбинационное рассеяние лишь постольку, поскольку они связаны с электронной поляризуемостью ( ocpo) feft. [22]
Такой подход шире, поскольку вообще тензор рассеяния имеет девять независимых компонент, тогда как тензор поляризуемости имеет максимум шесть независимых компонент. Например, для молекул с симметрией С3в в приближении поляризуемости КР-переходы между колебательными уровнями А и Л2 запрещены, в то время как эти переходы разрешены в соответствии с третьим общим правилом уровней, которое применимо к общему тензору рассеяния. [23]
 |
Эибронное взаимодействие и электронные переходы в КР. [24] |
Интенсивность перехода в КР определяется элементами тензора рассеяния. [25]
Именно эти условия позволяют при вычислении тензора рассеяния отвлечься сначала от движения ядер, рассматривая задачу при заданной ядерной конфигурации. [26]
Общепринятый метод нахождения трансформационных свойств компонент тензора рассеяния в декартовых координатах, описанный в предыдущем разделе, хотя и не трудоемкий, но определенно неэлегантен. Кажется, что девять элементов этого тензора преобразуются произвольным образом. Вместе с тем могут быть составлены такие наборы из компонент обычных тензоров, что трансформационные свойства элементов каждого набора будут подчиняться определенным строго установленным правилам. Эти наборы компонент называются неприводимыми тензорами, так как при произвольных поворотах компоненты набора преобразуются только в комбинации компонент того же набора. [27]
Тензор поляризуемости представляет собой частный случай более общего тензора рассеяния, который в принципе может быть асимметричным, если даже волновые функции действительны. [28]
Будем считать его невырожденным и поляризуемость и тензор рассеяния вычислим для состояний tyovj, принадлежащих этому электронному состоянию. [29]
Конечно, тензоры такого вида не ограничиваются тензорами рассеяния. [30]
Страницы: 1 2 3 4