Теория - кассель
Cтраница 2
В качестве примера применения теории Касселя еще раз более подробно рассмотрим разложение азометана, изученное Рамспер-гером. [16]
 |
Зависимость константы скорости разложения азометана от его начального давления. [17] |
В качестве примера применения теории Касселя еще раз более подробно рассмотрим разложение азометана, изученное Рамспергером. [18]
Если сравнить результаты применения теорий Касселя и Слетера к конкретным случаям, то оказывается, что для некоторых молекул более применима первая из них ( например, распад N2O, H2O2, CjH4), для других ( например, распад NjOs, Оз, С2Н5С1) - вторая. Сравнение же молекулярных моделей показывает, что в теории Касселя молекула в реакционноспособном состоянии должна лишь обладать определенной энергией, а в теории Слетера - кроме этого иметь заданную конфигурацию. Отсюда следуют границы применимости обеих теорий. При низких давлениях, когда промежуток времени между столкновениями достаточно велик, лимитирующим оказывается само число активных молекул, и становится справедливой теория Касселя. [19]
Если сравнить результаты применения теорий Касселя и Слетера к кон-крет шм случаям, то оказывается, что для некоторых молекул более применима первая из них ( например, распад N2O, НгОг, CaH-i), для других ( например, распад N2Os, O3, С2Й5С1) - вторая. Сравнение же молекулярных моделей показывает, что в теории Касселя молекула в реакционноспособном состсянии должна лишь обладать определенной энергией, а з теории Слетера - кроме этого иметь заданную конфигурацию. Отсюда следуют границы применимости обеих теорий. При низки давлениях, когда промежуток времени между столкновениями достаточно велик, лимитирующим оказывается само число активных молекул, и становится справедливой теория Касселя. [20]
Сопоставляя (17.37) с получающейся из теории Касселя формулой (17.19), заключаем, что входящая в формулы теории Касселя величина А должна быть отождествлена с средней частотой колебаний активной молекулы. [21]
Таким образом, и в теории Касселя допускается не всегда физически обоснованный подбор чисел. Кроме того, остается теоретически не уточненной константа А. [22]
Для интерпретации данных использовались классическая и квантовая теории Касселя. Расчеты по теории РРКМ для этой молекулы, вероятно, до сих пор не проводились. [23]
Появление второго слагаемого в формуле (V.110), отсутствующего в теории Касселя - Розенштока, вызвано учетом конечной скорости перераспределения энергии в молекуле. Интересно сравнить энергетические зависимости обоих слагаемых. [24]
 |
Изменение константы скорости изомеризации циклопропана с давлением. [25] |
Другие достойные упоминания теории мономолекулярных реакций, а именно теории Касселя, Раиса и Рамспергера, исходят из основного допущения о сокращении продолжительности жизни молекулы с увеличением ее энергии. И в классическом и в квантовом вариантах теории Касселя принимается, что молекула достигает критического состояния, когда на соответствующем отдельном осцилляторе концентрируется необходимое количество энергии. [26]
Хотя обе классические теории дают близкие результаты, чаще используется теория Касселя ( ( особенно ее квантовый. [27]
В этом пункте рассматриваемая теория отличается от большинства других, например теории Касселя, предполагающей наличие связи между осцилляторами и переход энергии от одного осциллятора к другому. [28]
Полученные результаты согласуются как с теорией Слейтера, так и с теориями Касселя - Раиса - Рамспергера для мономолекулярных реакций. [29]
Как оказалось, зависимость k от давления можно удовлетворительно описать с помощью теории Касселя, если принять для данного случая модель молекулы, содержащую 18 колебательных степеней свободы с такой частотой, что 25 NAfi4 52 440 кал / моль. [30]
Страницы: 1 2 3 4