Cтраница 4
Некоторые из этих реакций будут адиабатическими, другие - неадиабатическими. Это зависит от поведения системы при достижении области пересечения поверхностей потенциальной энергии. Если система проходит через область пересечения с малой скоростью, она не прыгает с нижней ветви поверхности R на верхнюю ветвь поверхности R. В этом случае обычно достаточно времени, чтобы произошел перенос электрона ( р равно единице) и вся система осталась на более низкой поверхности потенциальной энергии после прохождения через область пересечения. Такие реакции называют адиабатическими. В случае неадиабатических реакций система проходит через область пересечения с высокой скоростью, так что время для переноса электрона мало. В соответствии с теорией Маркуса возможны два предельных случая для неадиабатических реакций ( как указал Сутин в своем обзоре): один случай соответствует относительно большому расстоянию между реагентами и поэтому малой вероятности переноса электрона и небольшой свободной энергии активации; другой предельный случай соответствует относительно малому расстоянию между реагентами и поэтому большой вероятности переноса электрона и большой свободной энергии активации. [46]