Cтраница 2
![]() |
Изменение потенциала Дф ( мВ в отрицательную сторону. [16] |
Наметившееся сближение между адсорбционной и фазовой теориями пассивности можно усмотреть и в трактовке природы пассивирующего слоя, которая дается в работах других авторов. В частности, Мансфельд и Улиг [30] хотя и утверждают, что пассивная пленка, возникающая на сплавах элементов с незаполненными - подуровнями, состоит главным образом из хемосорбированного кислорода, но отмечают, что она может содержать определенную фракцию металлических ионов, но не в обычных стехиометрических соотношениях. Здесь уже трудно провести грань между понятиями хемосорбционный слой кислорода и фазовая пленка. [17]
Представления электрохимической кинетики были широко использованы в работах по теории пассивности и коррозии. Не рассматривая подробно работы более раннего периода, остановимся на истолковании закономерности разложения амальгам щелочных металлов. Бренстед и Кейн нашли, что в буферных растворах скорость разложения амальгам, при которой происходит выделение водорода, пропорциональна корню квадратному из концентрации щелочного металла. [18]
В связи с изложенным выше приведем некоторые соображения о теории пассивности Гитторфа, именно о теории знач-ности, которая имела ранее значительное число приверженцев. Сущность теории Гитторфа, развитой в основном его последователями, сводится к тому, что пассивирующиеся металлы могут встречаться в нескольких аллотропических видоизменениях, из которых одни обладают свойствами активных, а другие - пассивных металлов. Главным недостатком этой теории является то, что она совершенно не учитывает роли кислорода и вообще оставляет в тени вопрос о влиянии условий среды на активирование и пассивирование металлов. Так как первостепенное значение условий среды не подлежит никакому сомнению, то теория значности представляется необоснованной, о чем свидетельствуют и другие соображения. [19]
![]() |
Изменение потенциала железного электрода при активировании ( область второй площадки. [20] |
Выяснение природы процесса восстановления пассивирующей пленки является одной из важнейших задач теории пассивности железа. [21]
Анализируются условия реализации этого механизма, его особенности, представляющие интерес для теории пассивности металлических и окисных электродов. [22]
Анодная защита - сравнительно новый метод активной электрохимической защиты от коррозии, получивший свое развитие благодаря фундаментальным исследованиям по теории пассивности акад. [23]
В связи с развитием атомной и электронной промышленности, появлением мощных ускорителей большое значение приобрели за последние годы методы определения малых скоростей коррозии; Это имеет также большое значение для развития теории пассивности. Применяемые ранее методы определения коррозии теперь уже неприемлемы. Колотыркина с сотрудниками описывается весьма эффективный радиохимический метод определения малых скоростей коррозии с использованием гамма-спектрометрии. [24]
В данной статье содержится краткий обзор тех слабо освещаемых в электрохимической литературе смежных разделов теории, которые нужно учитывать яри определении действительной сущности электрохимического механизма растворения твердых соединений или покрытых ими пассивных металлов; анализируются условия, необходимые для реализации такого механизма, и те его особенности, которые представляют наибольший интерес для теории пассивности металлических и окишых электродов. [25]
Теория пассивности еще не вполне разработана. [26]
И эта теория пассивности, естественный продукт робости мысли, налагает печать на всю брошюру нашего кающегося меньшевика. Он ставит вопрос: почему маша партия, при громадном идейном влиянии, так слаба организационно. Не потому, отвечает Ларин, что наша партия интеллигентская. Это старое казенное ( словечко Ларина) объяснение меньшевиков никуда не годно. Потому, что для переживаемой эпохи объективно не нужна была иная партия и не было объективных условий для иной партии. Потому, что для политики стихийных порывов, какова была политика пролетариата в начале революции, и не нужна была партия. Нужен был лишь технический аппарат для обслуживания стихии и стихийных настроений, для пропагандистско-агитацион-ной работы между двумя порывами. Это была не партия в европейском смысле слова, а узкое - 120 тысяч на 9 миллионов - объединение молодых рабочих конспираторов; семейных рабочих мало; большинство готовых на общественную деятельность рабочих вне партии. [27]
Более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, связанный с образованием на поверхности металла монослоя или даже долей монослоя адсорбированного кислорода, который изменяет энергетическое состояние поверхности атомов, блокирует активные центры растворения, изменяет строение ДЭС. Однако обе теории пассивности не исключают друг друга. [28]
Очень важному вопросу электрохимической пассивности металлов были посвящены работы В. А. Кистяковского, объяснившего пассивность образованием на металлах окисных пленок. Кистяковского опровергли теории пассивности, предложенные Лебланом и Гитторфом и основанные на представлении о переходе металла во всем объеме ( а не только на поверхности) из активной модификации в пассивную. [29]
На разных металлических анодах пассивирование проявляется различно. Это затрудняет создание теории пассивности, применимой ко всем наблюдаемым случаям. [30]